Tos-His(Tos)-OMe

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Tos-His(Tos)-OMe
• 英文别名: (±)‐2‐(toluene‐4‐sulfonylamino)‐3‐[1‐(toluene‐4‐sulfonyl)‐1H‐imidazol‐4‐yl]propionic acid methyl ester；Bis(p-toluenesulfonyl)-l-histidine, methyl ester；methyl 2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-3-[1-(4-methylphenyl)sulfonylimidazol-4-yl]propanoate
• 化学式: C₂₁H₂₃N₃O₆S₂
• 分子量: 477.562
• InChiKey: WSNORTDCBCPFIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tos-His(Tos)-OMe 在 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (±)‐N‐allyl‐N‐1‐formyl‐2‐[1‐(toluene‐4‐sulfonyl)‐1H‐imidazol‐4‐yl]‐ethyl‐4‐methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  haploscleridamine、villagorgin A 的全合成和 lisoclin C 的制备方法

  摘要：

  描述了从组氨酸中不对称全合成三种吲哚-咪唑生物碱的研究。通过闭环复分解反应构建了一种常见的高级哌啶酮，然后对其进行改良的 Fischer 吲哚合成。N-甲苯磺酰基的脱保护溶解的金属还原得到 haploscleridamine，它在三氟乙醇中与甲醛水溶液反应得到 villagorgin A。仔细检查后发现，在镁和甲醇存在的情况下，villagorgin A 是还原脱甲磺基过程中的副产物。在去保护过程中，通过使用溴苯腙获得溴化 haploscleridamine 同类物 lisoclin C 的尝试因还原脱溴而受阻。对合成天然产物的对映体纯度的研究表明，由于早期中间体的部分外消旋化，一些批次中产生了几乎外消旋的物质。一种修订的方法通常提供 30% ee 的 scalemic haploscleridamine 和 villagorgin。使用具有手性固定相的色谱柱通过 HPLC 分析所有中间体

  DOI：

  10.1039/d2ob01908f
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 histidine methyl ester hydrochloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88 %的产率得到Tos-His(Tos)-OMe
  参考文献：
  名称：

  haploscleridamine、villagorgin A 的全合成和 lisoclin C 的制备方法

  摘要：

  描述了从组氨酸中不对称全合成三种吲哚-咪唑生物碱的研究。通过闭环复分解反应构建了一种常见的高级哌啶酮，然后对其进行改良的 Fischer 吲哚合成。N-甲苯磺酰基的脱保护溶解的金属还原得到 haploscleridamine，它在三氟乙醇中与甲醛水溶液反应得到 villagorgin A。仔细检查后发现，在镁和甲醇存在的情况下，villagorgin A 是还原脱甲磺基过程中的副产物。在去保护过程中，通过使用溴苯腙获得溴化 haploscleridamine 同类物 lisoclin C 的尝试因还原脱溴而受阻。对合成天然产物的对映体纯度的研究表明，由于早期中间体的部分外消旋化，一些批次中产生了几乎外消旋的物质。一种修订的方法通常提供 30% ee 的 scalemic haploscleridamine 和 villagorgin。使用具有手性固定相的色谱柱通过 HPLC 分析所有中间体

  DOI：

  10.1039/d2ob01908f

文献信息

• Mild Reductive Cleavage of Tryptophan and Histidine Side-Chain Protecting Groups
  作者：Hernani L. S. Maia、Luís S. Monteiro、Joana Sebastião

  DOI：10.1002/1099-0690(200105)2001:10<1967::aid-ejoc1967>3.0.co;2-x

  日期：2001.5

  The activation potentials of the p-toluenesulfonyl and benzoyl groups as determined by cyclic voltammetry when they are linked to indole or imidazole are less negative than when these groups are linked to aliphatic amines. This makes them most suitable for side-chain protection of tryptophan and histidine, as it allows mild selective cleavage not only by controlled-potential electrolysis but also by

  当对甲苯磺酰基和苯甲酰基与吲哚或咪唑相连时，通过循环伏安法测定的对甲苯磺酰基和苯甲酰基的活化电位比这些基团与脂肪胺相连时的负性小。这使它们最适合色氨酸和组氨酸的侧链保护，因为它不仅可以通过控制电位电解而且可以通过使用无水甲醇中的镁或汞活化的铝进行化学还原来进行温和的选择性裂解。