7-Fluoro-2-methyl-2-azatricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(16),4(9),5,7,12,14-hexaen-10-yn-3-one | 1374892-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: 7-Fluoro-2-methyl-2-azatricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(16),4(9),5,7,12,14-hexaen-10-yn-3-one
• 英文别名: 7-fluoro-2-methyl-2-azatricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(16),4(9),5,7,12,14-hexaen-10-yn-3-one
• CAS: 1374892-84-8
• 化学式: C₁₆H₁₀FNO
• 分子量: 251.26
• InChiKey: YCMDFSABDUFGRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-氟-1-茚酮 在 正丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 cesium fluoride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 24.4h， 生成 7-Fluoro-2-methyl-2-azatricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(16),4(9),5,7,12,14-hexaen-10-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  双芳氮杂环辛炔酮在无铜点击化学中的反应性

  摘要：

  环辛炔与叠氮化物的 1,3-偶极环加成反应，也称为“无铜点击化学”，是一种生物正交反应，在生物发现中具有广泛的应用。这种反应的动力学对于动态过程的研究至关重要，尤其是在活体中。在这里，我们使用密度泛函理论 (DFT) 畸变/相互作用过渡态模型，通过实验测量和计算研究，对应变和电子学对环辛炔与叠氮化物的反应性的影响进行了系统分析。特别是，我们专注于联芳氮杂环辛炔酮 (BARAC)，因为它与叠氮化物的反应速度比任何其他报道的环辛炔都要快，并且其模块化合成有助于快速获得类似物。我们发现 BARAC 芳环上的取代基可以通过电子效应改变计算的环加成过渡态相互作用能或通过空间效应计算的畸变能。实验数据证实，BARAC 芳环的电子扰动对反应速率的影响不大，而过渡态的位阻会显着阻碍反应。利用这些结果，我们分析了使用 X 射线晶体学确定的炔键角与通过实验二阶速率常数量化的一系列环辛炔的反应性之间的关系。我们

  DOI：

  10.1021/ja3000936

文献信息

• Reactivity of Biarylazacyclooctynones in Copper-Free Click Chemistry
  作者：Chelsea G. Gordon、Joel L. Mackey、John C. Jewett、Ellen M. Sletten、K. N. Houk、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1021/ja3000936

  日期：2012.6.6

  on BARAC’s aryl rings can alter the calculated transition state interaction energy of the cycloaddition through electronic effects or the calculated distortion energy through steric effects. Experimental data confirmed that electronic perturbation of BARAC’s aryl rings has a modest effect on reaction rate, whereas steric hindrance in the transition state can significantly retard the reaction. Drawing

  环辛炔与叠氮化物的 1,3-偶极环加成反应，也称为“无铜点击化学”，是一种生物正交反应，在生物发现中具有广泛的应用。这种反应的动力学对于动态过程的研究至关重要，尤其是在活体中。在这里，我们使用密度泛函理论 (DFT) 畸变/相互作用过渡态模型，通过实验测量和计算研究，对应变和电子学对环辛炔与叠氮化物的反应性的影响进行了系统分析。特别是，我们专注于联芳氮杂环辛炔酮 (BARAC)，因为它与叠氮化物的反应速度比任何其他报道的环辛炔都要快，并且其模块化合成有助于快速获得类似物。我们发现 BARAC 芳环上的取代基可以通过电子效应改变计算的环加成过渡态相互作用能或通过空间效应计算的畸变能。实验数据证实，BARAC 芳环的电子扰动对反应速率的影响不大，而过渡态的位阻会显着阻碍反应。利用这些结果，我们分析了使用 X 射线晶体学确定的炔键角与通过实验二阶速率常数量化的一系列环辛炔的反应性之间的关系。我们