N-benzyl-2-azanorbornene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-azanorbornene
• 英文别名: (1S,4R)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 化学式: C₁₃H₁₅N
• 分子量: 185.269
• InChiKey: LXICLGVNNWLLTE-QWHCGFSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-azanorbornene 在 盐酸 、 sodium periodate 、 ruthenium(IV) oxide hydrate 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  RuO 4催化的异恶唑啉基-2-氮杂硼硼烷衍生物的氧化反应：三环内酰胺和拟肽γ-氨基酸的捷径合成

  摘要：

  通过有效的RuO 4介导的区域异构异恶唑啉基-2-氮杂硼烷衍生物的氧化，已经开发出快速获得拟肽构象受限的γ-氨基酸的方法。关键中间体是三环内酰胺，它们被定量水解成所需的氨基酸。通过DFT计算进行的构象分析支持将这些γ-氨基酸用作肽合成中的β-转角诱导剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.014
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 (1S)-(+)-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 N-benzyl-2-azanorbornene
  参考文献：
  名称：

  US2014/275118

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Photochemical Reaction between Tertiary Allylic Amines and Chromium Carbene Complexes:  Synthesis of Lactams via a Zwitterion Aza Cope Rearrangement
  作者：Christopher J. Deur、Michael W. Miller、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/jo951829c

  日期：1996.1.1

  Photolysis of chromium carbene complexes in the presence of tertiary allylic amines resulted in a zwitterionic aza Cope rearrangement to produce unsaturated lactams in fair yield.

  在叔烯丙基胺的存在下铬卡宾配合物的光解导致两性离子氮杂Cope重排，以公平收率生产不饱和内酰胺。
• Optimization of methods for the generation of carbodiimides for zwitterionic 1,3-diaza-Claisen rearrangements
  作者：Joel D. Walker、José S. Madalengoitia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.04.064

  日期：2015.6

  Strained, tertiary, allylic, amine 2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene reacts with in situ generated carbodiimides in a 1,3-diaza-Claisen rearrangement to afford structurally interesting bicyclic guanidines. Use of more electron deficient carbodiimides makes these rearrangements more facile; however, there are not sufficient methods for the synthesis of highly electron deficient carbodiimides. Herein

  应变的叔烯丙基胺2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯与1,3-二氮杂-克莱森重排的原位生成的碳二亚胺反应，得到结构上有意义的双环胍。使用更多的电子不足的碳二亚胺使这些重排更容易。然而，没有足够的方法来合成高度缺乏电子的碳二亚胺。本文报道了由母体脲和异硫脲合成此类碳二亚胺的探索及其在1，3-二氮杂-克莱森重排中的用途。
• Structure–Reactivity Relationships of Zwitterionic 1,3-Diaza-Claisen Rearrangements
  作者：Rachel Aranha Potter、Amy M. Bowser、Yanbo Yang、José S. Madalengoitia、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1021/jo401810p

  日期：2013.12.6

  the heterocumulenes is that the most electron-deficient heterocumulenes are more reactive toward 1,3-diaza-Claisen rearrangements. The introduction of a new stereocenter α- to the nucleophilic nitrogen in aza-norbornene 1 and isoquinuclidine 2 decreases the reactivity toward 1,3-diaza-Claisen rearrangements, while the exodiastereomers 3b and 4b are less reactive than the corresponding endodiastereomers

  桥连双环叔烯丙基胺氮杂-降冰片烯1和异奎宁2与异氰酸酯、异硫氰酸酯和原位生成的碳二亚胺加成形成两性离子中间体，这些中间体经过 1,3-二氮杂-克莱森重排，分别得到高度取代的脲、硫脲和胍. 氮杂-降冰片烯1对 1,3-二氮杂-克莱森重排的反应性明显高于异奎宁2。这种反应性差异很可能是由于氮杂-降冰片烯1的氮杂-双环 [2.2.1] 庚烯环系统中的固有环应变. 杂枯烯最明显的反应趋势是最缺电子的杂枯烯对 1,3-二氮杂-克莱森重排更具反应性。在氮杂-降冰片烯1和异奎宁环2的亲核氮上引入新的立体中心 α-降低了对 1,3-二氮杂-克莱森重排的反应性，而外向对映异构体3b和4b的反应性低于相应的内向非对映异构体3a和4a。带有吸电子基团的异氰酸酯与烯丙胺反应1 – 3b提供尿素和异脲的混合物；然而，在过量的异氰酸酯和热量下，热力学平衡是可能的，提供尿素。通过该观察，异氰酸酯与胺一锅反应启发1，2，和图3b随后BF
• Structure Determination of 8-Benzyl-5-phenyl-3-oxa-4,8-diaza-tricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-ene and 1-(9-Ethoxy-5-phenyl-3-oxa-4,8-diaza-tricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-8-yl)-ethanone: Their Synthesis, Chemical Relationship and Comparison with Similar Compounds
  作者：Paolo Quadrelli、Bruna Bovio、Andrea Piccanello

  DOI：10.1007/s10870-011-0204-6

  日期：2012.1

  The molecular and crystal structures of 8-benzyl-5-phenyl-3-oxa-4,8-diaza-tricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-ene 11a and 1-(9-ethoxy-5-phenyl-3-oxa-4,8-diaza-tricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-8-yl)-ethanone 13a have been XRD determined. The compounds crystallize in the monoclinic system with space groups P21/n and P21/c, respectively. The synthesis and chemical relationship between the two compounds are reported and their structures are compared with others of the aza-norbornene and isoxazoline families. The molecular and crystal structures of 8-benzyl-5-phenyl-3-oxa-4,8-diaza-tricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-ene 11a and 1-(9-ethoxy-5-phenyl-3-oxa-4,8-diaza-tricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-en-8-yl)-ethanone 13a have been XRD determined.

  测定了 8-苄基-5-苯基-3-氧杂-4,8-二氮杂三环[5.2.1.02,6]癸-4-烯 11a 和 1-(9-乙氧基-5-苯基-3-氧杂-4,8-二氮杂三环[5.2.1.02,6]癸-4-烯-8-基)-乙酮 13a 的分子和晶体结构。这些化合物在单斜晶系中结晶，空间群分别为 P21/n 和 P21/c。报告了这两种化合物的合成和化学关系，并将它们的结构与氮杂降冰片烯和异噁唑啉家族的其他化合物进行了比较。对 8-苄基-5-苯基-3-氧杂-4,8-二氮杂三环[5.2.1.02,6]癸-4-烯 11a 和 1-(9-乙氧基-5-苯基-3-氧杂-4,8-二氮杂三环[5.2.1.02,6]癸-4-烯-8-基)-乙酮 13a 的分子和晶体结构进行了 X 射线衍射测定。
• Rearrangement of 2-azanorbornenes to tetrahydrocyclopenta[c]pyridines under the action of activated alkynes – A short pathway for construction of the altemicidin core
  作者：Dinara K. Nasirova、Anastasia V. Malkova、Kirill B. Polyanskii、Kristina Yu. Yankina、Prince N.-A. Amoyaw、Irina A. Kolesnik、Alexey V. Kletskov、Ivan A. Godovikov、Eugeniya V. Nikitina、Fedor I. Zubkov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.015

  日期：2017.11

  A simple approach to a series of 2,4a,7,7a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyridines was proposed on the basis of the amino-Claisen rearrangement of readily accessible 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-enes under the action of dialkyl acetylenedicarboxylates, methyl propiolate or propiolamide. The rearrangement is highly diastereoselective and leads to the formation of only one isomer with cis-annulation of the

  基于易于获得的2-氮杂双环[2.2.1] hept-5的氨基克莱森重排，提出了一系列简单的方法来处理一系列2,4a，7,7a-四氢-1 H-环戊基[ c ]吡啶-烯在乙炔二羧酸二烷基酯，丙酸甲酯或丙醇酰胺的作用下。重排是高度非对映选择性的，并导致仅五种和六元环的顺式环化的一种异构体以令人满意的产率形成。使用开发的方法，合成了altemicidin和SB-203207核的紧密类似物。