α,α-Difluorbenzyl-t-butyl-nitroxid-Radikal | 28772-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α,α-Difluorbenzyl-t-butyl-nitroxid-Radikal
• CAS: 28772-41-0
• 化学式: C₁₁H₁₄F₂NO
• 分子量: 214.235
• InChiKey: XARGOMRFAOAREO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  4.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基-α-苯基硝酮 在 二氟代氙 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 α,α-Difluorbenzyl-t-butyl-nitroxid-Radikal
  参考文献：
  名称：

  氟自旋加合物及其形成方式

  摘要：

  两种氟化剂XeF2和XeF2的反应 N-氟二苯磺酰胺 [(PhSO2)2N–F]，与几个自旋陷阱有 被调查。二氯甲烷中的强氧化剂 XeF2 干净地产生氟自旋加合物 N-叔丁基-α-苯基硝酮 (PBN) 或 5,5-二甲基-1-吡咯啉 1-氧化物 (DMPO) 根据 由自旋陷阱的自由基阳离子介导的机制。在两者中 在这种情况下，通过取代α进行进一步氟化 氟与氢反应。弱得多的氧化剂 (PhSO2)2N–F 在二氯甲烷中与 PBN 或 DMPO 反应，生成氟加合物 以及形式上源自 N 中心的加合物 根式，指定结构 PhSO2N(F)–PBN˙ 或 分别为(PhSO2)2N–DMPO˙。这 福雷斯特-赫本反应的一个版本进行的反应类型 机制，其中酸性 HA（在本例中为 HF）最初添加到 硝酮功能产生羟胺衍生物，该衍生物被氧化 (PhSO2)N–F 产生氟自旋加合物、质子和 高度不稳定的自由基阴离子 (PhSO2)2N–F˙- 。经过 后者分解为PhSO2(F)N- 和PhSO2˙，为传播设置了条件 新的 HA 分子 [现为 PhSO2(F)NH] 的反应 从而形成PhSO2(F)N自旋加合物。

  DOI：

  10.1039/a607509f

文献信息

• Fluoro spin adducts and their modes of formation
  作者：Lennart Eberson、Ola Persson

  DOI：10.1039/a607509f

  日期：——

  The reactions of two fluorinating reagents, XeF2 and N-fluorodibenzenesulfonamide [(PhSO2)2N–F], with several spin traps have been investigated. In dichloromethane, the strong oxidant XeF2 cleanly gives fluoro spin adducts with N-tert-butyl-α-phenylnitrone (PBN) or 5,5-dimethyl-1-pyrroline 1-oxide (DMPO) according to a mechanism mediated by the radical cation of the spin trap. In both cases, further fluorination takes place with replacement of the α hydrogen by fluorine.The much weaker oxidant (PhSO2)2N–F reacts with PBN or DMPO in dichloromethane giving both the fluoro adduct and an adduct formally derived from an N-centred radical, assigned the structure of PhSO2N(F)–PBN˙ or (PhSO2)2N–DMPO˙, respectively. This type of reaction proceeds by a version of the Forrester–Hepburn mechanism, in which an acid HA, in this case HF, initially adds to the nitrone function to give a hydroxylamine derivative which is oxidized by (PhSO2)N–F giving the fluoro spin adduct, a proton and the highly labile radical anion (PhSO2)2N–F˙- . By decomposition of the latter to PhSO2(F)N- and PhSO2˙, conditions are set up for propagation of the reaction by a new molecule of HA [now PhSO2(F)NH] and thus formation of the PhSO2(F)N spin adduct.

  两种氟化剂XeF2和XeF2的反应 N-氟二苯磺酰胺 [(PhSO2)2N–F]，与几个自旋陷阱有 被调查。二氯甲烷中的强氧化剂 XeF2 干净地产生氟自旋加合物 N-叔丁基-α-苯基硝酮 (PBN) 或 5,5-二甲基-1-吡咯啉 1-氧化物 (DMPO) 根据 由自旋陷阱的自由基阳离子介导的机制。在两者中 在这种情况下，通过取代α进行进一步氟化 氟与氢反应。弱得多的氧化剂 (PhSO2)2N–F 在二氯甲烷中与 PBN 或 DMPO 反应，生成氟加合物 以及形式上源自 N 中心的加合物 根式，指定结构 PhSO2N(F)–PBN˙ 或 分别为(PhSO2)2N–DMPO˙。这 福雷斯特-赫本反应的一个版本进行的反应类型 机制，其中酸性 HA（在本例中为 HF）最初添加到 硝酮功能产生羟胺衍生物，该衍生物被氧化 (PhSO2)N–F 产生氟自旋加合物、质子和 高度不稳定的自由基阴离子 (PhSO2)2N–F˙- 。经过 后者分解为PhSO2(F)N- 和PhSO2˙，为传播设置了条件 新的 HA 分子 [现为 PhSO2(F)NH] 的反应 从而形成PhSO2(F)N自旋加合物。