(1R,5S)-1-[(1R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(4-methoxyphenylmethoxy)ethyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one | 1040833-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,5S)-1-[(1R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(4-methoxyphenylmethoxy)ethyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
• 英文别名: (1R,5S)-1-[(1R)-2-tert-butydiphenylsilyloxy-1-(4-methoxyphenylmethoxy)ethyl]-7,7-dimethyl-1-vinyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one；(1R,5S)-1-[(1R)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
• CAS: 1040833-22-4
• 化学式: C₃₄H₄₂O₅Si
• 分子量: 558.79
• InChiKey: RIFWNWPTPIYVCG-CAJOGKIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3E)-4-iodo-2-methoxypent-3-en-1-al 、 (1R,5S)-1-[(1R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(4-methoxyphenylmethoxy)ethyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以51%的产率得到(1R,4R,5S)-1-[(1R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(4-methoxyphenylmethoxy)ethyl]-4-[(1S,2S,3E)-1-hydroxy-4-iodo-2-methoxypent-3-enyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5S)-1-[(1R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-hydroxyethyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one 、 2,2,2-三氯代亚氨逐乙酸-4-甲氧基苄酯 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.83h， 以80%的产率得到(1R,5S)-1-[(1R)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-(4-methoxyphenylmethoxy)ethyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Pestalotiopsin A
  作者：Ken-ichi Takao、Nobuhiko Hayakawa、Reo Yamada、Taro Yamaguchi、Urara Morita、Soujiro Kawasaki、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1002/anie.200800253

  日期：2008.4.21
• Total Syntheses of (+)- and (−)-Pestalotiopsin A
  作者：Ken-ichi Takao、Nobuhiko Hayakawa、Reo Yamada、Taro Yamaguchi、Hiroshi Saegusa、Masatoshi Uchida、Suguru Samejima、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo9012546

  日期：2009.9.4

  An enantioselective total synthesis of both enantiomers of caryophyllene-type sesquiterpenoid pestalotiopsin A has been achieved, thereby establishing the absolute stereochemistry of natural (+)-pestalotiopsin A. Highlights of the synthesis include a [2 + 2] cycloaddition of N-propioloyl Oppolzer’s camphorsultam and ketene dialkyl acetal and subsequent highly stereoselective 1,4-hydride addition/protonation

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。