(S)-3-methyl-4-nitro-5-(3-nitro-2-phenylpropyl)isoxazole | 1205553-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (S)-3-methyl-4-nitro-5-(3-nitro-2-phenylpropyl)isoxazole
• 英文别名: 3-methyl-4-nitro-5-[(2S)-3-nitro-2-phenylpropyl]-1,2-oxazole
• CAS: 1205553-66-7
• 化学式: C₁₃H₁₃N₃O₅
• 分子量: 291.263
• InChiKey: ZBFPFKSVTUDBQP-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-methyl-4-nitro-5-(3-nitro-2-phenylpropyl)isoxazole 在 水 、 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-(-)-4-nitro-3-phenylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  硝基烷烃向4-硝基-5-苯乙烯基恶唑的催化不对称共轭加成反应

  摘要：

  硝基与硝基：在标题为催化不对称转化中，使用4‐Nitro‐5‐styrylisoxazoles作为掩蔽的α，β‐不饱和羧酸。4-硝基异恶唑核心充当共轭烯烃的活化剂和潜在的羧酸盐官能团。反应在室温下以5摩尔％的现成相转移催化剂进行，反应具有非对映选择性和对映选择性（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.200905018
• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 5-styryl-4-nitro-3-methylisoxazole 在 (9R)-1-[3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl]cinchonan-1-ium-9-ol bromide 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以97% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映体纯手性季铵盐与酰胺、硝基烷烃、硝基烯烃、酯、杂环、酮和氟酰胺的基态相互作用研究

  摘要：

  手性相转移催化提供了高水平的对映体控制，但是没有实验数据显示催化剂和底物的相互作用。对金鸡纳和丸冈溴化铵与硝基、羰基、杂环和含 NF 的化合物进行1 H NMR 滴定。研究发现，中性有机物质和季铵盐通过催化剂+ N−C−H 和 (sp 2 )C−H 的整体相互作用，特定于所研究的每种底物。与溴化物相比，相应的 BArF 盐通过一组不同的+ N−C−H 和 (sp 2 )C−H 与羰基相互作用。该数据表明 BArF 铵盐可能表现出不同的对映选择性特征。虽然没有提供亲和常数的定量数据，但数据报告证明手性铵盐在过渡态之前通过其结构中的特定 C−H 位置与底物配位，为合理化其催化中对映选择性的起源提供了新的理论依据。

  DOI：

  10.1002/chem.202100908

文献信息

• Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of Nitroalkanes to 4-Nitro-5-styrylisoxazoles
  作者：Andrea Baschieri、Luca Bernardi、Alfredo Ricci、Surisetti Suresh、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1002/anie.200905018

  日期：2009.11.23

  Nitro versus nitro: 4‐Nitro‐5‐styrylisoxazoles were used as masked α,β‐unsaturated carboxylic acids in the titled catalytic asymmetric transformation. The 4‐nitroisoxazole core acts as an activator of the conjugated alkene and a latent carboxylate functionality. The reaction proceeded with 5 mol % of a readily prepared phase‐transfer catalyst at room temperature with remarkable diastereo‐ and enantioselectivity

  硝基与硝基：在标题为催化不对称转化中，使用4‐Nitro‐5‐styrylisoxazoles作为掩蔽的α，β‐不饱和羧酸。4-硝基异恶唑核心充当共轭烯烃的活化剂和潜在的羧酸盐官能团。反应在室温下以5摩尔％的现成相转移催化剂进行，反应具有非对映选择性和对映选择性（参见方案）。
• Study of Ground State Interactions of Enantiopure Chiral Quaternary Ammonium Salts and Amides, Nitroalkanes, Nitroalkenes, Esters, Heterocycles, Ketones and Fluoroamides
  作者：Grazia Bencivenni、Diana Salazar Illera、Maria Moccia、K. N. Houk、Joseph A. Izzo、Johanna Novacek、Paolo Grieco、Mathew J. Vetticatt、Mario Waser、Mauro F. A. Adamo

  DOI：10.1002/chem.202100908

  日期：2021.8.5

  correspondent BArF salts interacted with carbonyls via a diverse set of +N−C−H and (sp2)C−H compared to bromides. This data suggests that BArF ammonium salts may display a different enantioselectivity profile. Although not providing quantitative data for the affinity constants, the data reported proofs that chiral ammonium salts coordinate with substrates, prior to transition state, through specific

  手性相转移催化提供了高水平的对映体控制，但是没有实验数据显示催化剂和底物的相互作用。对金鸡纳和丸冈溴化铵与硝基、羰基、杂环和含 NF 的化合物进行1 H NMR 滴定。研究发现，中性有机物质和季铵盐通过催化剂+ N−C−H 和 (sp 2 )C−H 的整体相互作用，特定于所研究的每种底物。与溴化物相比，相应的 BArF 盐通过一组不同的+ N−C−H 和 (sp 2 )C−H 与羰基相互作用。该数据表明 BArF 铵盐可能表现出不同的对映选择性特征。虽然没有提供亲和常数的定量数据，但数据报告证明手性铵盐在过渡态之前通过其结构中的特定 C−H 位置与底物配位，为合理化其催化中对映选择性的起源提供了新的理论依据。