tert-butyl (2'S,4'aR,7'S,8'aR)-7'-[(1R,4S,4aR,8aR)-1-methyl-3-oxo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-4-yl]-2'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydroquinoline]-1'-carboxylate | 1246344-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: tert-butyl (2'S,4'aR,7'S,8'aR)-7'-[(1R,4S,4aR,8aR)-1-methyl-3-oxo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-4-yl]-2'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydroquinoline]-1'-carboxylate
• CAS: 1246344-91-1
• 化学式: C₂₇H₄₃NO₆
• 分子量: 477.642
• InChiKey: KNAZKYFLWVANAI-YMXFDNJYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2'S,4'aR,7'S,8'aR)-7'-[(1R,4S,4aR,8aR)-1-methyl-3-oxo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-4-yl]-2'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydroquinoline]-1'-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S,4aR,7S,8aR)-7-[(1S,4aR,8aR)-2,4-dioxo-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]-2-methyl-5-oxo-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydroquinoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对Galbulimima生物碱（−）‐ GB 13和（+）‐ GB 16和（−）‐ Himgaline的综合研究

  摘要：

  将（S）-3-氨基丁烷-1-醇与1,3-环己烷二酮缩合，然后进行分子内烷基化，得到双环烯胺32，其通过非对映选择性氢化转化为烯酮35。Mukaiyama–Michael向35中添加了双环甲硅烷基烯醇醚，随后通过氧化/还原策略进行了立体化学转化，从而获得了内酯41。用LAH还原内酯41后，通过自发的分子内羟醛反应和缩酮保护基的裂解，进行Swern氧化，得到烯酮46。SmI 2介导的羰基-烯烃还原偶合反应为46在四氢呋喃中回流可顺利进行，得到五环中间体49，该中间体用2-碘氧苯甲酸氧化，然后用三氟乙酸处理，得到（-）-GB13。在19个线性步骤中，总收率为6.1％。按照已知的程序，我们的合成（-）-GB 13被转化为hegaline。此外，从内酯41开始，实现了（+）-GB 16的首次全合成，这是一种新分离的gabulimima生物碱家族成员。该合成的特征是胺和1,3-二酮部分之间的分子内缩合。

  DOI：

  10.1002/asia.201000556
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2S,4aR,8aR)-7-[(1R,4S,4aR,8aR)-1-methyl-3-oxo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-4-yl]-2-methyl-5-oxo-2,3,4,4a,8,8a-hexahydroquinoline-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 tert-butyl (2'S,4'aR,7'S,8'aR)-7'-[(1R,4S,4aR,8aR)-1-methyl-3-oxo-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydroisochromen-4-yl]-2'-methylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydroquinoline]-1'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对Galbulimima生物碱（−）‐ GB 13和（+）‐ GB 16和（−）‐ Himgaline的综合研究

  摘要：

  将（S）-3-氨基丁烷-1-醇与1,3-环己烷二酮缩合，然后进行分子内烷基化，得到双环烯胺32，其通过非对映选择性氢化转化为烯酮35。Mukaiyama–Michael向35中添加了双环甲硅烷基烯醇醚，随后通过氧化/还原策略进行了立体化学转化，从而获得了内酯41。用LAH还原内酯41后，通过自发的分子内羟醛反应和缩酮保护基的裂解，进行Swern氧化，得到烯酮46。SmI 2介导的羰基-烯烃还原偶合反应为46在四氢呋喃中回流可顺利进行，得到五环中间体49，该中间体用2-碘氧苯甲酸氧化，然后用三氟乙酸处理，得到（-）-GB13。在19个线性步骤中，总收率为6.1％。按照已知的程序，我们的合成（-）-GB 13被转化为hegaline。此外，从内酯41开始，实现了（+）-GB 16的首次全合成，这是一种新分离的gabulimima生物碱家族成员。该合成的特征是胺和1,3-二酮部分之间的分子内缩合。

  DOI：

  10.1002/asia.201000556

文献信息

• A Convergent Route to the<i>Galbulimima</i>Alkaloids (−)-GB 13 and (+)-GB 16
  作者：Weiwei Zi、Shouyun Yu、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.201002299

  日期：2010.8.9

  Alkaloids all round: A 19‐step total synthesis of the galbulimima alkaloid (−)‐GB 13 starting from commercially available starting material and the first total synthesis of the galbulimima alkaloid (+)‐GB 16 have been achieved (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl).

  全方位的生物碱：已经完成了从市售起始原料开始的galbulimima生物碱（-）-GB 13的19步全合成和galbulimima生物碱（+）-GB 16的首次全合成（请参阅方案； Boc =叔丁氧羰基）。