methyl (E)-4,5,6,7-tetra-O-acetyl-2,3-dideoxy-D-arabino-hept-2-enonate | 27304-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4,5,6,7-tetra-O-acetyl-2,3-dideoxy-D-arabino-hept-2-enonate
• 英文别名: methyl (E,4R,5S,6R)-4,5,6,7-tetraacetyloxyhept-2-enoate
• CAS: 27304-27-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₁₀
• 分子量: 374.345
• InChiKey: WRNHKWORJHMNNY-ALRGJMFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊二烯 、 methyl (E)-4,5,6,7-tetra-O-acetyl-2,3-dideoxy-D-arabino-hept-2-enonate 以 甲苯 为溶剂， 以40%的产率得到methyl (5S,6S)-6-endo-(1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-arabino-tetritol-1-yl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene-5-exo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由无环不饱和糖合成取代环烷烃的立体化学通用性

  摘要：

  通过Wittig延伸醛阿拉伯阿拉伯糖前体得到的无环不饱和糖经过立体选择性Diels–Alder加成环戊二烯，从而可以分离出单一的，结晶的，光学上纯净的降冰片烯加合物，其立体化学可以由所用糖的对映体形式和条件决定。环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c39830001164
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-tetra-O-acetyl-D-arabinose 、 甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 以87%的产率得到methyl (E)-4,5,6,7-tetra-O-acetyl-2,3-dideoxy-D-arabino-hept-2-enonate
  参考文献：
  名称：

  由无环不饱和糖合成取代环烷烃的立体化学通用性

  摘要：

  通过Wittig延伸醛阿拉伯阿拉伯糖前体得到的无环不饱和糖经过立体选择性Diels–Alder加成环戊二烯，从而可以分离出单一的，结晶的，光学上纯净的降冰片烯加合物，其立体化学可以由所用糖的对映体形式和条件决定。环加成反应。

  DOI：

  10.1039/c39830001164

文献信息

• Chiral synthesis of asymmetrically tetra-C-substituted cyclopentane derivatives by Diels-Alder addition of cyclopentadiene to unsaturated acyclic-sugar derivatives
  作者：Derek Horton、Tomoya Machinami、Yasushi Takagi

  DOI：10.1016/0008-6215(83)84013-0

  日期：1983.9

  cyclopentadiene in boiling toluene to give 40% of a crystalline, norbornene adduct (3) having the 5S-exo ester, 6S-endo sugar-chain configuration, as established by crystallography and by conversions into the known, crystalline (2S,3S)-bis(p-tolylsulfonyloxymethyl)bicyclo[2.2.1]heptane. Likewise, the L enantiomer (19) of 2 was converted into the crystalline enantiomer of 3; chromatographic resolution of the

  通过将环戊二烯立体控制地加成到反式α，β-不饱和糖衍生物中，已经获得了在合成前列腺素类似物中所需要的光学纯的取代的环戊烷衍生物。（E）-4,5,6,7-四-O-乙酰基-2,3-二脱氧-D-阿拉伯糖-庚-2-烯酸酯（2），是通过在Wittig中将Ph3PCHCO2Me加到醛-D-阿拉伯糖中获得四乙酸酯，与环戊二烯在沸腾的甲苯中反应，得到40％的结晶降冰片烯加合物（3），具有结晶5S-外酯，6S-内糖链构型，并通过转化为已知的结晶（2S） ，3S）-双（对甲苯磺酰氧基甲基）双环[2.2.1]庚烷。同样，将2的L对映体（19）转化为3的结晶对映体；反应中其他狄尔斯-阿尔德加合物的色谱分离得到较少量的其他三种可能的异构体加合物，其特征在于适当的转化。2,3：4,5-二-O-异亚丙基-醛-D-阿拉伯糖与环戊二烯在热甲苯中的Ph3PCHCO2Me Wittig加合物（9）可分离得到5S，6S异构体加合
• Wittig reaction of unprotected d-aldopentoses with stabilized ylides: metal-ion effects
  作者：Derek Horton、Dongsoo Koh

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84003-o

  日期：1993.12

  intramolecular Michael addition from the initial acyclic adducts. Formation of the cyclized products is suppressed by incorporation of Cu(OAc)2 in the reaction mixture, permitting preparative isolation of the hept-3-enonate derivatives 7-10, useful as dienophiles in Diels-Alder carbocyclizations with chirality transfer. Optimized yields were 25% (D-ribo), 50% (D-arabino), 49% (D-xylo), and 61% (D-lyxo). Under

  四种D-醛糖醛糖（1-4）中的每一种都以未保护的形式与Ph3PCHCO2Me（5）在THF中反应，以立体选择性地生成相应的反式-α，β-不饱和C7维蒂希加合物，分离为相应的4,5,6， 7-四乙酸酯（7-10）或4,5：6,7-二-O-异亚丙基衍生物（11-14）。同时形成的还有双环的1,4-内酯衍生物，它们是从最初的无环加合物中通过分子内迈克尔加成而分离得到的5,7-二乙酸酯（15-18）或5,7-O-异亚丙基衍生物（19）。通过在反应混合物中掺入Cu（OAc）2可以抑制环化产物的形成，从而可以分离制备庚3-3-烯酸酯衍生物7-10，它们用作手性转移的Diels-Alder碳环化中的亲二烯体。优化产量为25％（D-ribo），50％（D-阿拉伯糖），49％（D-xylo），和61％（D-lyxo）。在Cu（OAc）2催化的条件下，在D-阿拉伯糖和D-木糖系列中观察到小比例的3,7-脱水庚
• Generalized approach from sugars to enantiomerically pure tetra-C-substituted carbocycles
  作者：Derek Horton、Dongsoo Koh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77594-0

  日期：1993.4

  A set of cis-dienophiles (2, 6, 9) derived from D- or L-arabinose reacts with high yield and stereospecificity to give enantiomerically pure 5,6-disubstituted norbornenes.

  一组顺-dienophiles（2,6，9，从D-或以高产率和立体定向性L-阿拉伯糖起反应得到的），得到对映体纯5,6-二取代的降冰片烯。
• Stereocontrol in Diels-Alder cycloaddition to unsaturated sugars: reactivities of acyclic seven-carbon trans dienophiles dervied from aldopentoles
  作者：Derek Horton、Dongsoo Koh

  DOI：10.1016/0008-6215(93)84004-p

  日期：1993.12

  Acyclic trans-2,3-unsaturated aldoheptonate derivatives (1-9) obtained from D-aldopentoses by Wittig chain-extension served as dienophiles for a detailed comparative study of their asymmetric Diels-Alder cycloaddition with cyclopentadiene. Cycloaddition under uncatalyzed thermal conditions gave mixtures of the four possible stereoisomeric norbornene adducts. The endo:exo ratios and the diastereofacial selectivities in the formation of the adducts were determined by NMR spectroscopy and by chemical transformations. The quantitative distribution of adducts as a function of stereochemistry of the dienophile is discussed.