(R)-1,1-dibenzyl-3-(2,6-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)urea | 1228672-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-1,1-dibenzyl-3-(2,6-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)urea
• 英文别名: 1,1-Dibenzyl-3-(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)urea；1,1-dibenzyl-3-(10,16-dimethyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)urea
• CAS: 1228672-56-7
• 化学式: C₃₇H₃₁N₂O₃P
• 分子量: 582.638
• InChiKey: VHSKWDITGBDUEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 (R)-1,1-dibenzyl-3-(2,6-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)urea 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 carbonyl((R)-1,1-dibenzyl-3-(2,6-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)urea-κP)((R)-1,1-dibenzyl-3-(2,6-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)urea(-1H)-κ2O,P)rhodium
  参考文献：
  名称：

  膦脲：铑催化的羰基化反应中的配体？关于配体辅助还原消除醛的可能性

  摘要：

  我们报告了一种新型的膦脲配体的合成，其与铑的配位化学，其在苯乙烯的不对称加氢甲酰化中的应用以及对加氢甲酰化反应机理的研究。复杂研究2：1络合物phosphinourea到的[Rh（ACAC）（CO）2 ]表明，中性反-coordinating复杂的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO） ]形成。阴离子ø，P -chelating配体已经取代阴离子ACAC -经由涉及的酸性质子尿素的去质子化的酸-碱反应的配体，给予ħ交流。第二膦脲被配位为中性单齿配体，并通过分子内氢键与螯合阴离子配体连接。通过实验和计算方法研究了这些超分子配合物在加氢甲酰化反应中的行为以及配体在催化循环中的可能协同作用。高压NMR光谱表明，催化活性氢化铑物种进一步由两个中性phosphinourea配体和处于平衡与中性物质的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO）]。这种平衡可能是生产性

  DOI：

  10.1021/om901028z
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-3,3'-dimethyl-2,2'-bisnaphthol phosphorochloridite 、 N,N-dibenzylurea 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (R)-1,1-dibenzyl-3-(2,6-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)urea
  参考文献：
  名称：

  膦脲：铑催化的羰基化反应中的配体？关于配体辅助还原消除醛的可能性

  摘要：

  我们报告了一种新型的膦脲配体的合成，其与铑的配位化学，其在苯乙烯的不对称加氢甲酰化中的应用以及对加氢甲酰化反应机理的研究。复杂研究2：1络合物phosphinourea到的[Rh（ACAC）（CO）2 ]表明，中性反-coordinating复杂的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO） ]形成。阴离子ø，P -chelating配体已经取代阴离子ACAC -经由涉及的酸性质子尿素的去质子化的酸-碱反应的配体，给予ħ交流。第二膦脲被配位为中性单齿配体，并通过分子内氢键与螯合阴离子配体连接。通过实验和计算方法研究了这些超分子配合物在加氢甲酰化反应中的行为以及配体在催化循环中的可能协同作用。高压NMR光谱表明，催化活性氢化铑物种进一步由两个中性phosphinourea配体和处于平衡与中性物质的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO）]。这种平衡可能是生产性

  DOI：

  10.1021/om901028z
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 一氧化碳 在 [Rh(acac)(CO)2] 、 (R)-1,1-dibenzyl-3-(2,6-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)urea 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (S)-2-phenyl-propionaldehyde 、 (R)-2-phenylpropanal
  参考文献：
  名称：

  膦脲：铑催化的羰基化反应中的配体？关于配体辅助还原消除醛的可能性

  摘要：

  我们报告了一种新型的膦脲配体的合成，其与铑的配位化学，其在苯乙烯的不对称加氢甲酰化中的应用以及对加氢甲酰化反应机理的研究。复杂研究2：1络合物phosphinourea到的[Rh（ACAC）（CO）2 ]表明，中性反-coordinating复杂的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO） ]形成。阴离子ø，P -chelating配体已经取代阴离子ACAC -经由涉及的酸性质子尿素的去质子化的酸-碱反应的配体，给予ħ交流。第二膦脲被配位为中性单齿配体，并通过分子内氢键与螯合阴离子配体连接。通过实验和计算方法研究了这些超分子配合物在加氢甲酰化反应中的行为以及配体在催化循环中的可能协同作用。高压NMR光谱表明，催化活性氢化铑物种进一步由两个中性phosphinourea配体和处于平衡与中性物质的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO）]。这种平衡可能是生产性

  DOI：

  10.1021/om901028z

文献信息

• Phosphinoureas: Cooperative Ligands in Rhodium-Catalyzed Hydroformylation? On the Possibility of a Ligand-Assisted Reductive Elimination of the Aldehyde
  作者：Jurjen Meeuwissen、Albertus J. Sandee、Bas de Bruin、Maxime A. Siegler、Anthony L. Spek、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/om901028z

  日期：2010.6.14

  We report the synthesis of a novel type of phosphinourea ligand, its coordination chemistry with rhodium, its use in the asymmetric hydroformylation of styrene, and investigations on the hydroformylation reaction mechanism. Complex studies on the 2:1 complex of phosphinourea to [Rh(acac)(CO)2] showed that a neutral trans-coordinating complex [Rh(HL-κP)(L-κ2O,P)(CO)] was formed. An anionic O,P-chelating

  我们报告了一种新型的膦脲配体的合成，其与铑的配位化学，其在苯乙烯的不对称加氢甲酰化中的应用以及对加氢甲酰化反应机理的研究。复杂研究2：1络合物phosphinourea到的[Rh（ACAC）（CO）2 ]表明，中性反-coordinating复杂的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO） ]形成。阴离子ø，P -chelating配体已经取代阴离子ACAC -经由涉及的酸性质子尿素的去质子化的酸-碱反应的配体，给予ħ交流。第二膦脲被配位为中性单齿配体，并通过分子内氢键与螯合阴离子配体连接。通过实验和计算方法研究了这些超分子配合物在加氢甲酰化反应中的行为以及配体在催化循环中的可能协同作用。高压NMR光谱表明，催化活性氢化铑物种进一步由两个中性phosphinourea配体和处于平衡与中性物质的[Rh（H ^ L-κ P）（L-κ 2 ö，P）（CO）]。这种平衡可能是生产性