(S)-2-phenyl-propionaldehyde | 93-53-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 醛类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-phenyl-propionaldehyde
• 英文别名: (S)-2-phenylpropanal；(2S)-2-phenylpropanal
• CAS: 93-53-8
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: IQVAERDLDAZARL-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60°C
• 沸点：
  92-94 °C/12 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.002 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  169 °F
• 溶解度：
  溶于大多数不挥发油、丙二醇。不溶于甘油。
• LogP：
  1.96

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2912299000
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335

制备方法与用途

香精香料

2-苯基丙醛是一种珍贵的合成香料，在自然界中未被发现。它为无色液体，微溶于水，并能溶解于乙醇等有机溶剂。

应用

龙葵醛拥有强烈的风信子清新花香香气，主要用于风信子、紫丁香和百合的日用香精配方中。在食用香精中也可微量使用。此外，它还是一种重要的化工原料，广泛应用于香料、医药、染料及农药等行业。

急性毒性

口服LD50为3.65g/kg（大鼠），皮试LD50大于5g/kg（兔子）。

含量分析

按醛测定法(OT-6)测定。所取试样量为1g，计算中的当量因子(e)取67.09；或采用气相色谱法(GT-10-4)中非极性柱方法测定。

毒性

GRAS(FEMA)。

LD50 2800mg/kg（大鼠，经口）。

使用限量

FEMA(mg/kg): 软饮料0.61；冷饮0.30；糖果0.85；焙烤食品0.85。适度为限(FDA§172．515，2000)。

化学性质

水白色至淡黄色液体。具有水仙花、青草叶子和瓜类相似的香气。沸点222℃，闪点69℃。每毫升可溶解于约1.5毫升70％乙醇，并能溶于大多数非挥发性油和矿物油，不溶于甘油，微溶于丙二醇。

用途

根据GB 2760--1996规定，其为允许使用的食用香料。主要用于配制瓜类、杏仁、樱桃、桃子、梅子等型香精。

生产方法

由乙酰苯和氯乙酸乙酯在碱性条件下缩合而成；或由甲基苯基乙二醇在常压下蒸馏而得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-phenyl-propionaldehyde 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  化学动力学合成（2 S）-2-芳基丙醇的动力学动力学解决方案，即使用醇脱氢酶动态分解2-芳基丙醛†

  摘要：

  我们应用了马肝酒精脱氢酶（HLADH）合成六（2 S）-2-芳基丙醇的对映选择性合成，这是在Profens合成中有用的中间体。研究了底物结构和反应条件对产率和对映选择性的影响。对2-芳基丙醛进行生物还原获得的高收率和对（S）-对映异构体的高对映选择性，清楚地表明通过将酶催化的动力学还原与化学碱催化的消旋外消旋相结合可以实现DKR工艺未反应的醛。外消旋步骤由醛的酮-烯醇平衡表示，可以通过调节pH和反应条件来控制。

  DOI：

  10.1039/c005098a
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-苯基-1-丙醇 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到(S)-2-phenyl-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  手性醛的催化剂控制的多组分叠氮化

  摘要：

  使用VANOL （ 3,3'-diphenyl-2,2'-bi-1-萘酚）和VAPOL（2,2'-diphenyl）的BOROX催化剂开发了一种高度非对映选择性和对映选择性的手性醛多组分叠氮化方法-（4-联苯酚））配体。在大多数被检查的底物上都观察到非常高至完美的催化剂控制，包括手性中心在α-和β-位的醛。还观察到对于许多手性杂环醛的高催化剂控制，从而允许制备环氧氮丙啶，双（氮丙啶）和乙二氮丙啶。在β的合成该反应中的应用3 -homo- d -alloisoleucine和β 3 -homo-升报道-异亮氨酸。

  DOI：

  10.1002/chem.201605955

文献信息

• Mild Iridium‐Catalysed Isomerization of Epoxides. Computational Insights and Application to the Synthesis of β‐Alkyl Amines
  作者：Albert Cabré、Juanjo Cabezas‐Giménez、Giuseppe Sciortino、Gregori Ujaque、Xavier Verdaguer、Agustí Lledós、Antoni Riera

  DOI：10.1002/adsc.201900372

  日期：2019.8.5

  The isomerization of epoxides to aldehydes using the readily available Crabtree's reagent is described. The aldehydes were transformed into synthetically useful amines by a one‐pot reductive amination using pyrrolidine as imine‐formation catalyst. The reactions worked with low catalyst loadings in very mild conditions. The procedure is operationally simple and tolerates a wide range of functional groups

  描述了使用容易获得的Crabtree试剂将环氧化物异构化为醛的方法。使用吡咯烷作为亚胺形成催化剂，通过一锅还原胺化将醛转化为合成有用的胺。该反应在非常温和的条件下以较低的催化剂负载量进行。该过程操作简单，并且可以接受各种功能组。DFT对其机理的研究表明，异构化是通过具有低能垒的氢化铱机理进行的，与温和的反应条件相符。
• Diastereo‐ and Enantioselective Access to Stereotriads through a Flexible Coupling of Substituted Aldehydes and Alkenes
  作者：Jing Li、Alexander Preinfalk、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201900801

  日期：2019.4.23

  A flexible redox-neutral coupling of aldehydes and alkenes enables rapid access to stereotriads starting from a single stereocenter with perfect levels of enantio- and diastereoselectivity under mild conditions. The versatility of the method is highlighted by the installation of heteroatoms along the tether, which enables a route to structurally diverse building blocks. The formal synthesis of (+)-neopeltolide

  醛和烯烃的灵活的氧化还原-中性偶合使得在温和条件下可以从单一的立体中心快速进入立体三单元组，同时具有理想水平的对映体和非对映体选择性。该方法的多功能性是通过在系链上安装杂原子而突出显示的，这使一条通往结构多样的构建基块的途径成为可能。（+）-neopeltolide的正式合成进一步证明了这种方法的合成效用。
• A Catalytic Approach for Enantioselective Synthesis of Homoallylic Alcohols Bearing a <i>Z</i>-Alkenyl Chloride or Trifluoromethyl Group. A Concise and Protecting Group-Free Synthesis of Mycothiazole
  作者：Ryan J. Morrison、Farid W. van der Mei、Filippo Romiti、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b11178

  日期：2020.1.8

  catalytic processes and is expected to facilitate the preparation of bioactive organic molecules. More specifically, Z-chloro-substituted allylic pinacolatoboronate is first obtained through stereoretentive cross-metathesis between Z-crotyl-B(pin) (pin = pinacolato) and Z-dichloroethene, both of which are commercially available. The organoboron compound may be used in the central transformation of the entire

  针对非对映选择性和对映选择性路线提出了一种无保护基团策略，可用于制备多种 Z-高烯丙醇，其效率明显高于其他可行方法。该方法需要合并几个催化过程，并有望促进生物活性有机分子的制备。更具体地说，Z-氯取代的烯丙基频哪醇硼酸酯首先通过 Z-巴豆基-B(pin) (pin = pinacolato) 和 Z-二氯乙烯之间的立体保留交叉复分解获得，这两种物质都可商购获得。有机硼化合物可用于整个方法的中心转化，即由质子活化的手性氨基苯酚硼基催化剂催化的醛的α-和对映选择性加成。然后催化交叉偶联可以以高对映体纯度提供所需的 Z-高烯丙醇。烯烃复分解步骤可以使用底物和可购买的基于 Mo 的复合物进行。第二个催化步骤所需的氨基苯酚化合物可以从廉价的起始材料以数克的量制备。还可以以类似的高效率和区域选择性、非对映选择性和对映选择性制备大量带有 Z-F3C 取代烯烃的高烯丙醇。此外，虽然α-选择性和对映选择性稍低，但可以以相似的效率获得三取代的
• Asymmetric hydroformylation catalyzed by homogeneous and polymer-supported platinum complexes containing chiral phosphine ligands
  作者：Giovanni Parrinello、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00257a036

  日期：1987.11

  Hydroformylation de styrene, isobutyl-4styrene, vinyl-2 et methoxy-6 vinyl-2-naphtalenes, acetate de vinyle, methacrylate de methyle, norbornene, en presence de chlorure stanneux et en presence d'orthoformiate de triethyle

  加氢甲酰化脱苯乙烯、异丁基-4 苯乙烯、乙烯基-2 和甲氧基-6 乙烯基-2-萘、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸酯、降冰片烯、氯化物 stanneux 和三乙基正甲酸酯的存在
• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。