trans-bis(η2-norbornene)tetracarbonyltungsten(0) | 716370-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: trans-bis(η2-norbornene)tetracarbonyltungsten(0)
• 英文别名: trans-W(CO)4(η2-norbornene)2；trans-W(CO)4(η2-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)2；(1S,4R)-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;carbon monoxide;tungsten
• CAS: 716370-45-5
• 化学式: C₁₈H₂₀O₄W
• 分子量: 484.204
• InChiKey: UIRPITBMCCTZCY-ISYPXBBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis(η2-norbornene)tetracarbonyltungsten(0) 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 W(CO)5(η2-bicyclo[2.2.1]hept-2-ene)
  参考文献：
  名称：

  钨的首个降冰片烯羰基配合物的合成，结构和异常反应性

  摘要：

  钨（0），W（CO）的两个新的降冰片烯的复合物5（η 2 -C 7 ħ 10）（1）和反式-W（CO）4（η 2 -C 7 ħ 10）2（2），具有通过IR和NMR光谱获得并表征，并在此报道了对其反应性的初步研究。通过单晶X射线衍射研究建立了在溶液中相对不稳定的化合物1的分子结构。综合大楼1可以根据反应条件引发不同类型的反应：在纯的聚氯甲烷溶液中，它转化为一种引发降冰片烯（ROMP）开环易位聚合的物质，而在存在酒精（约1％ ），通过在聚降冰片烯的烯键上选择性添加聚氯甲烷，可催化催化C-C键的形成。稳定的二-电子化学氧化反式-W（CO）4（η 2 -C 7 ħ 10）2（2通过的SnCl）4给出了一个非常不稳定的降冰片烯复杂钨（II）的（3）。后者化合物在CDCl 3中分解溶液可生成氯降冰片烷，而在苯d 6或甲苯d 8溶液中会生成降冰片烯的加氢芳基化产物。通过IR，NMR，ESI-MS和GC

  DOI：

  10.1021/om0400043
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 六羰基钨 以 正庚烷 为溶剂， 以11%的产率得到trans-bis(η2-norbornene)tetracarbonyltungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  钨的首个降冰片烯羰基配合物的合成，结构和异常反应性

  摘要：

  钨（0），W（CO）的两个新的降冰片烯的复合物5（η 2 -C 7 ħ 10）（1）和反式-W（CO）4（η 2 -C 7 ħ 10）2（2），具有通过IR和NMR光谱获得并表征，并在此报道了对其反应性的初步研究。通过单晶X射线衍射研究建立了在溶液中相对不稳定的化合物1的分子结构。综合大楼1可以根据反应条件引发不同类型的反应：在纯的聚氯甲烷溶液中，它转化为一种引发降冰片烯（ROMP）开环易位聚合的物质，而在存在酒精（约1％ ），通过在聚降冰片烯的烯键上选择性添加聚氯甲烷，可催化催化C-C键的形成。稳定的二-电子化学氧化反式-W（CO）4（η 2 -C 7 ħ 10）2（2通过的SnCl）4给出了一个非常不稳定的降冰片烯复杂钨（II）的（3）。后者化合物在CDCl 3中分解溶液可生成氯降冰片烷，而在苯d 6或甲苯d 8溶液中会生成降冰片烯的加氢芳基化产物。通过IR，NMR，ESI-MS和GC

  DOI：

  10.1021/om0400043

文献信息

• Isomeric Olefin Tetracarbonyl Complexes of Tungsten(I):  An Infrared Spectroelectrochemical Study at Low Temperatures
  作者：Marcin Górski、František Hartl、Teresa Szymańska-Buzar

  DOI：10.1021/om700384g

  日期：2007.7.30

  In situ electrolysis within an optically transparent thin-layer electrochemical (OTTLE) cell was applied at 293-243 K in combination with FTIR spectroscopy to monitor spectral changes in the carbonyl stretching region accompanying oxidation of four tetracarbonyl olefin complexes of tungsten(0), viz., trans-[W(CO)(4)(eta(2)-ethene)(2)], trans-[W(CO)(4)(eta(2)-norbornene)(2)], [W(CO)(4)(eta(4)-cycloocta-1,5-diene)], and [W(CO)(4)(eta(4)-norbornadiene)]. In all cases, the one-electron-oxidized radical cations (17-electron complexes) have been identified by their characteristic nu(CO) patterns. For the bidentate diene ligands, the cis stereochemistry is essentially fixed in both the 18- and 17-electron complexes. The radical cation of the trans-bis(ethene) complex was observed only at 243 K, while at room temperature it isomerized rapidly to the corresponding cis-isomer. The thermal stability of the three studied radical cations in the cis configuration correlates with the relative strength of the W-CO bonds in the positions trans to the olefin ligand, which are more affected by the oxidation than the axial W-CO bonds. For the bulky norbornene ligands, their trans configuration in the bis(norbornene) complex remains preserved after the oxidation in the whole temperature range studied. The limited thermal stability of the radical cations of the trans-bis(alkene) complexes is ascribed to dissociation of the alkene ligands. The spectroelectrochemical results are in very good agreement with data obtained earlier by DFT (B3LYP) calculations.
• Synthesis, Structure, and Unusual Reactivity of the First Norbornene Carbonyl Complexes of Tungsten
  作者：Marcin Górski、Andrzej Kochel、Teresa Szymańska-Buzar

  DOI：10.1021/om0400043

  日期：2004.6.1

  Two new norbornene complexes of tungsten(0), W(CO)5(η2-C7H10) (1) and trans-W(CO)4(η2-C7H10)2 (2), have been obtained and characterized by IR and NMR spectroscopy, and initial studies of their reactivity are reported here. The molecular structure of compound 1, relatively unstable in solution, was established by single-crystal X-ray diffraction studies. Complex 1 can, depending on reaction conditions

  钨（0），W（CO）的两个新的降冰片烯的复合物5（η 2 -C 7 ħ 10）（1）和反式-W（CO）4（η 2 -C 7 ħ 10）2（2），具有通过IR和NMR光谱获得并表征，并在此报道了对其反应性的初步研究。通过单晶X射线衍射研究建立了在溶液中相对不稳定的化合物1的分子结构。综合大楼1可以根据反应条件引发不同类型的反应：在纯的聚氯甲烷溶液中，它转化为一种引发降冰片烯（ROMP）开环易位聚合的物质，而在存在酒精（约1％ ），通过在聚降冰片烯的烯键上选择性添加聚氯甲烷，可催化催化C-C键的形成。稳定的二-电子化学氧化反式-W（CO）4（η 2 -C 7 ħ 10）2（2通过的SnCl）4给出了一个非常不稳定的降冰片烯复杂钨（II）的（3）。后者化合物在CDCl 3中分解溶液可生成氯降冰片烷，而在苯d 6或甲苯d 8溶液中会生成降冰片烯的加氢芳基化产物。通过IR，NMR，ESI-MS和GC