methyl 5-methyl-2-(p-tolylethynyl)benzoate | 1314961-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: methyl 5-methyl-2-(p-tolylethynyl)benzoate
• 英文别名: Benzoic acid, 5-methyl-2-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]-, methyl ester；methyl 5-methyl-2-[2-(4-methylphenyl)ethynyl]benzoate
• CAS: 1314961-39-1
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: CQHWJWDWMMEAEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-methyl-2-(p-tolylethynyl)benzoate 在 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81%的产率得到7-methyl-3-(p-tolyl)-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of Isochromenones by Iron(III)/PhSeSePh-Mediated Cyclization of 2-Alkynylaryl Esters

  摘要：

  A series of 4-Se-(Te, S)-isochromenones and 3-substituted isochromenones were synthesized in good yields via FeCl3-mediated cyclization of alkynylaryl esters with different diorganyl dichalcogenides. This methodology was carried out at room temperature, using inexpensive and environmentally friendly iron salts as metallic source and under air atmosphere. The reaction showed to be tolerant to a range of substituents bonded into the aromatic ring of the diorganyl dichalcogenides as well as to alkyl groups directly bonded to the chalcogen atom. Alternatively, the cyclization reaction of 2-alkynylaryl esters with FeCl3, in the absence of diorganyl dichalcogenide, gave the isochromenones without the chalcogen moiety in the structure. This approach proved to be highly regioselective, providing only six-membered ring products, once the possible five-membered products were not observed in any experiments.

  DOI：

  10.1021/jo201211s
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-5-甲基苯甲酸甲酯 、 4-甲苯基乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 反应 11.0h， 以83%的产率得到methyl 5-methyl-2-(p-tolylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过TMSCl催化的NCS诱导的2-炔基芳基酸酯的氯化环化反应，无金属合成4-氯异香豆素。

  摘要：

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02793

文献信息

• Copper(II)/DBU Relay Catalyzed Annulation of α-Carbonyl-γ-alkynyl Sulfoxonium Ylides for Accessing <i>N</i>-Sulfonamido 2<i>H</i>-Isoindoles
  作者：Peng Zhou、Wei-Tao Yang、Wen-Juan Hao、Bo Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03479

  日期：2023.12.1

  A copper(II)/DBU relay catalyzed annulation of α-carbonyl-γ-alkynyl sulfoxonium ylides as a new class of sulfoxonium ylide reagents with sulfonyl hydrazides is reported, enabling intramolecular oxygen migration to produce a series of N-sulfonamido 2H-isoindoles with good yields. The present annulation proceeded readily by combining the Cu(II)-catalyzed 6-endo-dig oxo-cyclization with the DBU-catalyzed

  报道了铜(II)/DBU中继催化α-羰基-γ-炔基亚砜叶立德成环作为一类新型亚砜叶立德试剂与磺酰肼的反应，使分子内氧迁移产生一系列N-磺酰胺基2H-异吲哚具有良好的产量。通过将 Cu(II) 催化的 6-内地物氧环化与 DBU 催化的异色烯骨架重排相结合，本环化很容易进行，从而形成多个新的化学键。
• Fluorocyclization of 2‐Alkynylbenzoates: Synthesis of Fluorinated Isocoumarins by <i>N</i>‐Fluoropyridinium Salts
  作者：Haruki Sakagami、Akira Tsubouchi、Akio Saito

  DOI：10.1002/adsc.202301460

  日期：2024.2.19

  Fluorocyclization of heteroatom-centred nucleophile-tethered unsaturated compounds is one of the most powerful methods for the synthesis of fluorinated heterocycles. However, although these reactions have often been accomplished by using transition metal catalysts along with fluorine sources, such catalytic systems have not been applicable to the reaction of 2-alkynylbenzoates. Herein, we describe

  以杂原子为中心的亲核试剂束缚的不饱和化合物的氟环化是合成氟化杂环的最有效的方法之一。然而，尽管这些反应通常通过使用过渡金属催化剂和氟源来完成，但此类催化体系尚未适用于2-炔基苯甲酸酯的反应。在此，我们描述了 N-氟吡啶鎓盐对 2-炔基苯甲酸酯的无金属氟环化。本方法允许通过对反应条件进行少量修改来选择性合成4-氟异香豆素和3,4,4-三氟异苯并二氢吡喃酮。该报告提供了合成氟化异香豆素的少数方法之一。
• Straightforward Synthesis of Bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]ethylated Isocoumarins from 2-Ethynylbenzoates
  作者：A. Sonia Petcu、Carlos Lázaro-Milla、F. Javier Rodríguez、Isabel Iriepa、Óscar M. Bautista-Aguilera、Cristina Aragoncillo、José M. Alonso、Pedro Almendros

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00611

  日期：2023.6.2

  facile isocoumarin and isoquinolone preparation by taking advantage of an initial bis(triflyl)ethylation [triflyl = (trifluoromethyl)sulfonyl] reaction, followed by heterocyclization, which contrasts with our previous results on cyclobutene formation. The efficiency of the catalyst- and irradiation-free heterocyclization/bis(triflyl)ethylation sequence showed exquisite dependence on the electronic nature

  在此，我们报告了一种简便的异香豆素和异喹诺酮制剂，利用初始双（三氟甲基）乙基化 [三氟甲基 =（三氟甲基）磺酰基] 反应，然后进行杂环化，这与我们之前关于环丁烯形成的结果形成对比。无催化剂和无辐射的杂环化/双（三氟甲基）乙基化序列的效率显示出对 2-苯甲酸乙炔酯（苯甲酰胺）前体取代基的电子性质的精确依赖性。模型双（三氟甲基）乙基化异香豆素与人乙酰胆碱酯酶 (hAChE) 的分子对接通过催化活性位点和外周活性位点的选择性协调揭示了有前途的生物活性。