(Z)-2,2'-dibromobifluorenylidene | 113425-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (Z)-2,2'-dibromobifluorenylidene
• 英文别名: (Z)-2,2'-dibromo-9,9'-bifluorenylidene；2,2'-dibromo-9,9'-bifluorenylidene；2,2'-Dibrom-bifluorenyliden；(9Z)-2-bromo-9-(2-bromofluoren-9-ylidene)fluorene
• CAS: 113425-40-4
• 化学式: C₂₆H₁₄Br₂
• 分子量: 486.205
• InChiKey: BDPSXEKIKFWZND-QPLCGJKRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-9-芴酮 在 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-2,2'-dibromobifluorenylidene 、 (Z)-2,2'-dibromobifluorenylidene
  参考文献：
  名称：

  DBU 介导的二聚化：轻松获得 9,9'-二芴基和异靛蓝

  摘要：

  目前的工作描述了 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 (DBU) 促进的 9-氯芴和 3-氯羟吲哚的自二聚反应，用于制备相应的 9,9'-二芴基和异靛蓝衍生品的收益率为 29-97%。该反应在温和且无金属的条件下在短反应时间内容易地进行。选定的 9,9'-亚二芴衍生物的放大合成（5.0 mmol）以良好的产率进行，突出了所报告方案的合成效用。

  DOI：

  10.1055/a-2158-7980

文献信息

• Desulphurisation–dimerisation of dithioacetals with W(CO)₆
  作者：Lam Lung Yeung、Yu Chi Yip、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1039/c39870000981

  日期：——

  Dithioacetals undergo desulphurisation–dimerisation to give the corresponding dimeric alkenes in good to excellent yields on treatment with W(CO)6.

  二硫缩醛经过脱硫-二聚反应后，用W（CO）6处理可获得相应的二聚烯烃，收率好至极好。
• Structural influences impacting the role of the 9-ylidene bond in the electronic tuning of structures built upon 9-fluorenylidene scaffolds
  作者：Galen L. Eakins、Matthew W. Cooper、Nikolay N. Gerasimchuk、Terry J. Phillips、Bryan E. Breyfogle、Chad J. Stearman

  DOI：10.1139/cjc-2013-0074

  日期：2013.11

  A structure–effect study is presented pertaining to the HOMO–LUMO tuning of compounds built upon the 9-fluorenylidene scaffold frequently incorporated as a moiety within organic-based semiconducting materials. The results represent the first reported analysis employing an ensemble of spectroscopy, electrochemistry, and crystal structure data to elucidate and compare the electronic properties of 9-fluorenones, 9-fluorenylidenes, and 9-fluorenimine derivatives. The results also provide the first spectroscopically and crystallographically measured description of exciton coupling within 9,9′-bifluorenylidenes. The 9-ylidene bond is seen to play a key role impacting the electronic properties, and an examination of the effects of substituents, conjugation, heteroatoms, and steric strain on the 9-ylidene bond in a diverse set of structures with representative structural variations relevant to the HOMO–LUMO tuning is presented. Increasing conjugation decreased the HOMO–LUMO gap (HLG), increased the HOMO energy (E_HOMO), but decreased the LUMO energy (E_LUMO). Substituent effects were observed to produce only slight changes that tended to decrease the HLG and increase both E_HOMO and E_LUMO, while heteroatom inclusion at the 9-ylidine bond tended to decrease the HLG, E_HOMO, E_LUMO, and the extinction coefficient. In the sterically hindered 9,9′-bifluorenylidenes, increased steric strain that promoted either an increase in the torsion angle or bond length of the 9-ylidene bond was seen to decrease the HLG via exciton coupling. These results elucidate the HOMO–LUMO tuning of systems containing a 9-fluorenylidene moiety and may assist in developing materials with specifically tuned HLGs and HOMO–LUMO levels for a variety of applications.

  本文介绍了一项结构-效应研究，涉及到建立在9-芴亚甲基骨架上的化合物的HOMO-LUMO调节。该骨架经常被作为有机半导体材料中的一部分。结果是第一个使用光谱学，电化学和晶体结构数据来阐明和比较9-芴酮，9-芴亚甲基和9-芴亚胺衍生物的电子性质的分析。结果还提供了第一个获得9,9'-双芴亚甲基激子耦合的光谱和晶体学测量描述。 9-亚甲基键被看作是影响电子性质的关键因素，并且对于具有代表性的结构变化的多样化结构集合，对取代基，共轭，杂原子和立体位阻对9-亚甲基键的影响进行了研究。增加共轭减少了HOMO-LUMO间隙（HLG），增加了HOMO能量（EHOMO），但降低了LUMO能量（ELUMO）。观察到取代基效应只会产生轻微的变化，倾向于减少HLG并增加E_HOMO和E_LUMO，而在9-亚甲基酰胺键中包含杂原子倾向于降低HLG，E_HOMO，E_LUMO和消光系数。在立体位阻的9,9'-双芴亚甲基中，通过激子耦合，促进9-亚甲基键的扭转角度或键长的增加，可降低HLG。这些结果阐明了含有9-芴亚甲基基团的系统的HOMO-LUMO调节，并可能有助于开发具有特定调节HLG和HOMO-LUMO水平的材料，以用于各种应用。
• Transition metal promoted reactions. 28. Tungsten hexacarbonyl mediated desulfurdimerization of dithioacetals. Evidence for a thione intermediate
  作者：Lam Lung Yeung、Yu Chi Yip、Tien Yau Luh

  DOI：10.1021/jo00293a037

  日期：1990.3
• DBU-Mediated Dimerization: Facile Access to 9,9′-Bifluorenylidenes and Isoindigos
  作者：Jatuporn Meesin、Nitchakan Purahong、Sakchai Hongthong、Nawasit Chotsaeng、Chutima Kuhakarn

  DOI：10.1055/a-2158-7980

  日期：2023.12

  The present work describes the 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU)-promoted self-dimerization of 9-chlorofluorenes and 3-chlorooxindoles for the preparation of the corresponding 9,9′-bifluorenylidene and isoindigo derivatives in moderate to good yields of 29–97%. The reactions proceed readily in a short reaction time under mild and metal-free conditions. Scale-up syntheses (5.0 mmol) of selected

  目前的工作描述了 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 (DBU) 促进的 9-氯芴和 3-氯羟吲哚的自二聚反应，用于制备相应的 9,9'-二芴基和异靛蓝衍生品的收益率为 29-97%。该反应在温和且无金属的条件下在短反应时间内容易地进行。选定的 9,9'-亚二芴衍生物的放大合成（5.0 mmol）以良好的产率进行，突出了所报告方案的合成效用。