2,4-Dimethyl-5-thioxo-1,3,4-oxadiazolin | 7111-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2,4-Dimethyl-5-thioxo-1,3,4-oxadiazolin
• 英文别名: 3,5-dimethyl-3H-[1,3,4]oxadiazole-2-thione；3,5-Dimethyl-1,3,4-oxadiazole-2(3H)-thione；3,5-dimethyl-1,3,4-oxadiazole-2-thione
• CAS: 7111-91-3
• 化学式: C₄H₆N₂OS
• 分子量: 130.17
• InChiKey: BAJGLGPJBNMATJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  56.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-Dimethyl-5-thioxo-1,3,4-oxadiazolin 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Alkyl 2-Methyldithiocarbazates in Heterocyclic Synthesis: Preparation of 2-Alkylthio-1,3,4-thiadiazolium Cations and 2-Thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-Oxadiazole Derivatives

  摘要：

  烷基 3-酰基-2-甲基二硫代卡巴肼 2 可由烷基 2-甲基二硫代卡巴肼和酰基氯化物制得，在高氯酸/乙酸酐的作用下发生闭环反应，生成 2-烷硫基 3-甲基-1,3,4-噻二唑鎓盐 4。化合物 2 还会在碱催化下发生环化反应，生成 4-甲基-2-硫酮-2,3-二氢-1,3,4-恶二唑 3，再与四氟硼酸三甲基锍反应，生成 3-甲基-2-甲硫基-1,3,4-恶二唑阳离子 5。1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 在三氟甲磺酸/乙酸酐的作用下发生环化反应，生成 2-芳基-5-乙氧羰基-3-苯基-1,3,4-恶二唑鎓盐 7。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27672
• 作为产物：
  描述：

  N'-Acetyl-N-methyl-hydrazinecarbodithioic acid benzyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,4-Dimethyl-5-thioxo-1,3,4-oxadiazolin
  参考文献：
  名称：

  Alkyl 2-Methyldithiocarbazates in Heterocyclic Synthesis: Preparation of 2-Alkylthio-1,3,4-thiadiazolium Cations and 2-Thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-Oxadiazole Derivatives

  摘要：

  烷基 3-酰基-2-甲基二硫代卡巴肼 2 可由烷基 2-甲基二硫代卡巴肼和酰基氯化物制得，在高氯酸/乙酸酐的作用下发生闭环反应，生成 2-烷硫基 3-甲基-1,3,4-噻二唑鎓盐 4。化合物 2 还会在碱催化下发生环化反应，生成 4-甲基-2-硫酮-2,3-二氢-1,3,4-恶二唑 3，再与四氟硼酸三甲基锍反应，生成 3-甲基-2-甲硫基-1,3,4-恶二唑阳离子 5。1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 在三氟甲磺酸/乙酸酐的作用下发生环化反应，生成 2-芳基-5-乙氧羰基-3-苯基-1,3,4-恶二唑鎓盐 7。

  DOI：

  10.1055/s-1988-27672

文献信息

• Platinum assisted cyclization of S-methyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates under mild conditions. Crystal structure of [Pt2(μ-SMe)(terpy)2][ClO4]3 †
  作者：Giuliano Annibale、Paola Bergamini、Valerio Bertolasi、Michela Cattabriga、Antonio Lazzaro、Andrea Marchi、Gianni Vertuani

  DOI：10.1039/a904859f

  日期：——

  The reaction of the newly synthesized aqua complex [Pt(terpy)(OH2)][BF4]2 with S-methyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates under a variety of experimental conditions has been studied. Using a 2∶1 metal to ligand ratio in methanol, a platinum assisted cyclization was observed. The reaction products were Δ2-1,3,4-oxadiazoline-5-thione derivatives and the binuclear tricationic complex [Pt2(µ-SMe)(terpy)2]3+ whose molecular structure has been determined by X-ray crystallography. This platinum assisted transformation is proposed as a new synthetic route to Δ2-1,3,4-oxadiazoline-5-thiones under mild conditions. In the presence of an excess of a non-co-ordinating acid (HClO4, CH3SO3H or CF3SO3H) the cyclization is completely quenched and complexes with co-ordinated S-methyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates have been isolated. A general mechanism which accounts for the observed transformations is proposed on the basis of 1H NMR and UV/Vis evidence.

  研究了新合成的含水配合物 [Pt(terpy)(OH2)][BF4]2与 S-甲基 3-酰基-2-甲基二硫代咔嗪盐在各种实验条件下的反应。在甲醇中，金属与配体的比例为 2∥1，观察到了铂辅助环化反应。反应产物是δ2-1,3,4-噁二唑啉-5-硫酮衍生物和双核三阳离子配合物[Pt2(µ-SMe)(terpy)2]3+，其分子结构已通过 X 射线晶体学确定。这种铂辅助转化被认为是在温和条件下合成δ2-1,3,4-噁二唑啉-5-硫酮的新途径。在过量的非配位酸（HClO4、CH3SO3H 或 CF3SO3H）存在下，环化反应被完全淬灭，并分离出配位的 S-甲基 3-酰基-2-甲基二硫代氨基甲酸酯络合物。根据 1H NMR 和 UV/Vis 证据，提出了解释所观察到的转化的一般机制。
• Sandstroem,J.; Wennerbeck,I., Acta Chemica Scandinavica (1947), 1966, vol. 20, p. 57 - 71
  作者：Sandstroem,J.、Wennerbeck,I.

  DOI：——

  日期：——
• Alkyl 2-Methyldithiocarbazates in Heterocyclic Synthesis: Preparation of 2-Alkylthio-1,3,4-thiadiazolium Cations and 2-Thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-Oxadiazole Derivatives
  作者：P. Molina、A. Tárraga、A. Espinosa

  DOI：10.1055/s-1988-27672

  日期：——

  Alkyl 3-acyl-2-methyldithiocarbazates 2, available from alkyl 2-methyldithiocarbazates and acyl chlorides, undergo ring closure by the action of perchloric acid/acetic anhydride to give 2-alkylthio 3-methyl-1,3,4-thiadiazolium salts 4. Compounds 2 also undergo base-catalyzed cyclization to give 4-methyl-2-thioxo-2,3-dihydro-1,3,4-oxadiazoles 3, which react with trimethyloxonium tetrafluoroborate to give 3-methyl-2-methylthio-1,3, 4-oxadiazolium cations 5. 1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 undergo cyclization by action of trifluoromethanesulfonic acid/acetic anhydride to yield 2-aryl-5-ethoxycarbonyl-3-phenyl-1,3,4-oxadiazolium salts 7.

  烷基 3-酰基-2-甲基二硫代卡巴肼 2 可由烷基 2-甲基二硫代卡巴肼和酰基氯化物制得，在高氯酸/乙酸酐的作用下发生闭环反应，生成 2-烷硫基 3-甲基-1,3,4-噻二唑鎓盐 4。化合物 2 还会在碱催化下发生环化反应，生成 4-甲基-2-硫酮-2,3-二氢-1,3,4-恶二唑 3，再与四氟硼酸三甲基锍反应，生成 3-甲基-2-甲硫基-1,3,4-恶二唑阳离子 5。1-Aroyl-2-ethoxyoxalyl-1-phenylhydrazines 6 在三氟甲磺酸/乙酸酐的作用下发生环化反应，生成 2-芳基-5-乙氧羰基-3-苯基-1,3,4-恶二唑鎓盐 7。