[1E,3R,4S]-4-(4-methoxybenzyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-triethylsilanyloxy-hex-1-en-3-ol | 385809-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1E,3R,4S]-4-(4-methoxybenzyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-triethylsilanyloxy-hex-1-en-3-ol
• CAS: 385809-29-0
• 化学式: C₂₆H₄₂O₅Si
• 分子量: 462.702
• InChiKey: SXLGLLCYJWJVSR-VOYQLMGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.64
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1E,3R,4S]-4-(4-methoxybenzyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-triethylsilanyloxy-hex-1-en-3-ol 在 pyridine-SO3 complex 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以77%的产率得到[1E,4S]-4-(4-methoxybenzyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-triethylsilanyloxy-hex-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (6S)-6-(4-methoxybenzyloxy)-4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 三乙基硅烷 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三氟化硼乙醚 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， -95.0~20.0 ℃ 、333.31 Pa 条件下， 反应 12.33h， 生成 [1E,3R,4S]-4-(4-methoxybenzyloxy)-1-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-6-triethylsilanyloxy-hex-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• An Intramolecular Case of Sharpless Kinetic Resolution: Total Synthesis of Laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Elisabeth Öhler

  DOI：10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3842::aid-anie3842>3.0.co;2-r

  日期：2001.10.15

  skeleton was assembled by means of Julia-Kocienski (C16-C17) and Horner-Wadsworth-Emmons (C21-C22) olefinations. Still-Gennari olefination was used for the C2-C3 ring closure. The key step of the synthesis was a regioselective C16-C17 matched Sharpless asymmetric epoxidation.

  通过新的合成途径获得了微管稳定的抗肿瘤药劳力美利德（1）。碳骨架是通过Julia-Kocienski（C16-C17）和Horner-Wadsworth-Emmons（C21-C22）烯烃组装而成的。Still-Gennari烯烃化反应用于C2-C3闭环。合成的关键步骤是区域选择性的C16-C17匹配的Sharpless不对称环氧化。