(2S,3S,4S)-2-bromo-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-4-tert-butyldiphenylsilyloxycyclopentanone | 1344673-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S,4S)-2-bromo-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-4-tert-butyldiphenylsilyloxycyclopentanone
• 英文别名: (2S,3S,4S)-2-bromo-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxycyclopentan-1-one
• CAS: 1344673-90-0
• 化学式: C₂₈H₄₁BrO₃Si₂
• 分子量: 561.707
• InChiKey: GGZVGHVIDFDQQT-RNXOBYDBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.31
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-2-bromo-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-4-tert-butyldiphenylsilyloxycyclopentanone 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 草酰氯 、 萘 、 伯吉斯试剂 、 三乙基硼 、 三苯基氢化锡 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 Ophiobolin A
  参考文献：
  名称：

  （+）-蛇夫啉A的聚合全合成

  摘要：

  最后：1958年分离的标题化合物的对映选择性全合成通过融合方法进行。核心结构的C，D环片段和A环片段的组装是通过采用Reformatsky型反应实现的。八元碳环B环通过具有挑战性的闭环复分解反应有效构建（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201104447
• 作为产物：
  描述：

  在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到(2S,3S,4S)-2-bromo-3-tert-butyldimethylsilyloxymethyl-4-tert-butyldiphenylsilyloxycyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  （+）-蛇夫啉A的聚合全合成

  摘要：

  最后：1958年分离的标题化合物的对映选择性全合成通过融合方法进行。核心结构的C，D环片段和A环片段的组装是通过采用Reformatsky型反应实现的。八元碳环B环通过具有挑战性的闭环复分解反应有效构建（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201104447

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ophiobolin A
  作者：Kazuhiro Tsuna、Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201204119

  日期：2013.4.22

  The enantioselective total synthesis of (+)‐ophiobolin A is described. This total synthesis features the construction of the spiro CD ring of (+)‐ophiobolin A through a stereoselective intramolecular Hosomi–Sakurai cyclization reaction, the joining of the A ring to the CD ring by using a reaction reported by Utimoto, and the construction of the ophiobolin eight‐membered carbocyclic ring through ring‐closing

  描述了（+）-ophiobolin A的对映选择性全合成。这种全合成的特征是通过立体选择性分子内Hosomi-Sakurai环化反应来构建（+）-ophiobolin A的螺旋CD环，利用Utimoto报道的反应将A环连接至CD环，以及构建ophiobolin通过闭环复分解（RCM）进行的八元碳环，这是本研究中首次进行。该成功的RCM反应需要使用在C5位含有苄氧基或甲氧基甲氧基且在C6位含有异丙烯基或其羟基化形式的底物。
• Convergent Total Synthesis of (+)-Ophiobolin A
  作者：Kazuhiro Tsuna、Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/anie.201104447

  日期：2011.9.26

  At long last: The enantioselective total synthesis of the title compound, which was isolated in 1958, proceeds by a convergent approach. The assembly of the C, D‐ring fragment and the A‐ring fragment of the core structure is achieved by employing a Reformatsky‐type reaction. The eight‐membered carbocyclic B ring is efficiently constructed by a challenging ring‐closing metathesis (see scheme).

  最后：1958年分离的标题化合物的对映选择性全合成通过融合方法进行。核心结构的C，D环片段和A环片段的组装是通过采用Reformatsky型反应实现的。八元碳环B环通过具有挑战性的闭环复分解反应有效构建（请参见方案）。