diethyl (11bS)-11b-deuterio-7,13-dihydro-6H-isoquinolino[2,1-a]quinoline-12,12-dicarboxylate | 1399148-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl (11bS)-11b-deuterio-7,13-dihydro-6H-isoquinolino[2,1-a]quinoline-12,12-dicarboxylate
• CAS: 1399148-87-8
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₄
• 分子量: 380.448
• InChiKey: JSPVIBIPAIGUJX-HIDRZSPHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢异喹啉 在 哌啶 、 硼氘化钠 、 乙醇 、 C₃₂H₁₇F₄O₄P 、 potassium carbonate 、 magnesium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl (11bS)-11b-deuterio-7,13-dihydro-6H-isoquinolino[2,1-a]quinoline-12,12-dicarboxylate 、 diethyl (11bS,13R)-13-deuterio-6,7,11b,13-tetrahydroisoquinolino[2,1-a]quinoline-12,12-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称二元酸催化（ABC）催化对映选择性叔氨基环化：立体定向的1,5-氢转移

  摘要：

  通过ABC进行的选择性H转移：开发了一种新型的不对称二元酸催化剂，可在叔氨基环化反应中特异性和立体选择性地促进1,5-H转移，具有出色的活性，高对映选择性和广泛的底物范围。事实证明，H原子（红色）通过立体特异性表面途径转移（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201201532

文献信息

• Theoretical Studies of the Asymmetric Binary‐Acid‐Catalyzed <i>tert</i> ‐Aminocyclization Reaction: Origins of the CH Activation and Stereoselectivity
  作者：Long Zhang、Liujuan Chen、Jian Lv、Jin‐Pei Cheng、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/asia.201200674

  日期：2012.11

  energy of CN bond rotation. The intrinsic feature of this Lewis acid activation was found to be the activation of the LUMO, as well as an intermediate‐stabilization effect. The catalytically active species was believed to be a 1:1 complex of phosphoric acid and MgCl2, which was stabilized by a H⋅⋅⋅Cl hydrogen bond. The chiral catalytic complex selectively recognizes and activates one of the two helical

  通过使用DFT计算和标记实验对叔氨基环化反应进行了机理研究。结果表明，反应通过限速，立体定向和表面上的1,5-H-转移途径进行，随后形成无障碍的CC键。由于CN键旋转的激活能量高，因此可以排除面部选择的立体控制模式。发现该路易斯酸活化的内在特征是LUMO的活化以及中间稳定作用。催化活性物质被认为是磷酸与MgCl 2的1：1络合物，由H⋅⋅⋅Cl氢键稳定。手性催化络合物选择性地识别并激活底物A的两个螺旋构型之一，这是1,5-超表面H-转移所必需的，这决定了成型产物的立体选择性。