dimethyl (E)-2-(1-phenylhept-2-en-1-yl)malonate | 1222085-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (E)-2-(1-phenylhept-2-en-1-yl)malonate
• CAS: 1222085-73-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄
• 分子量: 304.386
• InChiKey: RVBQOQSHKZSXLK-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-phenylhept-2-enyl acetate 、 丙二酸二甲酯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl (E)-2-(1-phenylhept-2-en-1-yl)malonate 、 (E)-dimethyl 2-(1-phenylhept-1-en-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基取代与 Suzuki 交叉偶联：利用双功能底物的化学选择性

  摘要：

  一种催化剂，两种反应——化学选择性的故事：如果在烯丙基乙酸酯和乙烯基硼酸酯之间进行选择，钯会优先与烯丙基乙酸酯反应，生成烯丙基取代产物。在芳基溴和碱存在下，随后发生铃木交叉偶联，得到烯丙胺（参见方案；pin=频哪醇，THF=四氢呋喃）。

  DOI：

  10.1002/anie.200905399

文献信息

• Breaking conjugation: unusual regioselectivity with 2-substituted allylic substrates in the Tsuji–Trost reaction
  作者：Byeong-Seon Kim、Mahmud M. Hussain、Per-Ola Norrby、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1039/c3sc53035c

  日期：——

  Tsuji–Trost allylic substitution reactions. It is well known that (η3-1-aryl-3-alkyl substituted allyl)Pd intermediates result in nucleophilic attack at the alkyl substituted terminus. In contrast, the chemistry of (η3-1,2,3-trisubstituted allyl)Pd intermediates is relatively unexplored. Herein we probe the regioselectivity with 1,2,3-trisubstituted allylic substrates in Tsuji–Trost allylic substitution

  η 3 -烯丙基钯配合物是Tsuji-Trost烯丙基取代反应的关键中间体。众所周知，(η 3 -1-芳基-3-烷基取代的烯丙基)Pd中间体在烷基取代的末端导致亲核攻击。相比之下，(η 3 -1,2,3-三取代烯丙基)Pd 中间体的化学性质相对未开发。在此，我们探讨了在 Tsuji-Trost 烯丙基取代反应中 1,2,3-三取代的烯丙基底物的区域选择性。阳离子 (η 3 -1-Ph-2-B(pin)-3-烷基-烯丙基)Pd(PPh 3 ) 2中间体的DFT 研究预测亲核攻击应优先发生在反烯丙基上而不是顺式异构体在 Curtin-Hammett 条件下产生苄基取代产物。实验上，对 1,2,3-三取代的烯丙基底物的系统研究表明，当 C-2 取代基的 Charton 空间参数与区域异构体比率的对数作图时，观察到线性自由能关系 (LFER)。1,2,3-三取代的η 3 -烯丙基钯中间体中体积更大