methyl 2-benzamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(methylsulfonyl)-α-D-glucopyranoside | 99827-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-benzamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(methylsulfonyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-benzoylamino-O⁴,O⁶-(R)-benzylidene-O³-methanesulfonyl-α-D-2-deoxy-glucopyranoside
• CAS: 99827-93-7
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₈S
• 分子量: 463.508
• InChiKey: NOBJEVPZRDRSTC-ZQMBKUMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  109.39
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-benzamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(methylsulfonyl)-α-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基氟化铵 、 silver fluoride 、 barium carbonate 作用下， 以 吡啶 、 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 methyl 3-benzamido-4-O-benzoyl-2,3,6-trideoxy-2-fluoro-α-D-arabino-hex-5-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  （S）-2-氟-1-柔多胺和（S）-2-氟-d-ristosamine的合成

  摘要：

  根据文献，最终合成了（S）-2-氟-L-柔红胺和（S）-2-氟-D-香豆胺的衍生物，其起始原料是2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖。 ，转化成2-苯甲酰胺基-4-甲基，6-O-亚苄基-2-脱氧-3-O-（甲基磺酰基）-α-D-吡喃葡萄糖苷（2）。用四丁基氟化铵处理2得到63％的（已知）甲基3-苯甲酰胺基-4,6-O-亚苄基-2,3-二脱氧-2-氟-α-D-Altropyran苷（4）其2-苯甲酰氨基-2,3-二脱氧-3-氟-α-D-葡萄糖异构体的收率为6％。通过Hanessian-Hullar反应从4得到相应的6-溴-2,3,6-三苯氧基葡萄糖苷4-苯甲酸酯（6）。对6进行脱氢溴化，然后对所得的5-烯醇苷进行催化氢化，然后进行脱苯甲酰化和N-三氟乙酰化，得到氟柔烷酰胺，甲基2,3，6-三甲氧基-2-氟-3-三氟乙酰氨基-β-L-吡喃半乳糖苷。对6进行还原脱溴，然后进行脱苯甲酰化和N-三氟乙酰化，得到氟杀螨酰胺，甲基2

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85123-5

文献信息

• Some further ring-opening reaction of methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-2,3-epimino-α-D-allopyranoside and its derivatives
  作者：Y. Ali、A.C. Richardson、C.F. Gibbs、L. Hough

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)81199-4

  日期：1968.7

  (except the fluoride) in N,N-dimethylformamide, but, with its N-substituted derivatives, diaxial ring-opening predominates, although diequatorial ring-opening is significant in many cases. Under acidic conditions, the free epimine undergoes hydrolysis of the benzylidene group, without rupture of the epimine ring, but its N-substituted derivatives undergo predominant, diaxial ring-opening before hydrolysis

  由2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖的衍生物制备甲基4，6-O-亚苄基-2，3-二脱氧-2，3-表亚氨基-α-D-吡喃吡喃糖苷进行了修改，使它能够以高收率和大规模制备。此外，已经在中性和酸性条件下用卤离子研究了该表胺及其N-取代衍生物的开环反应。已经发现，当游离的苯丙胺在N，N-二甲基甲酰胺中用卤化铵（氟化物除外）处理时，会发生异常的二甲基开环，但是，尽管其是二甲基的，但双轴开环仍占主导地位。在许多情况下，开环意义重大。在酸性条件下，游离的Epimine会经历亚苄基的水解，而不会破坏epimine的环，但其N-取代的衍生物在亚苄基水解之前主要发生双轴开环。N-甲磺酰基和N-乙酰基衍生物与叠氮化物的开环反应分别是跨双轴和透-缩位发生的。