1,3-dineopentyl-1,3,2-benzodiazagermoline-2-ylidene | 312327-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1,3-dineopentyl-1,3,2-benzodiazagermoline-2-ylidene
• 英文别名: N,N'-dineopentyl-1,3,2-benzodiazagermylene；1,3-bis(neo-pentyl)-2-germabenzimidazol-2-ylidene；Ge(NCH2tBu)2C6H4
• CAS: 312327-51-8
• 化学式: C₁₆H₂₆GeN₂
• 分子量: 318.986
• InChiKey: WSCFLJFNQGLQNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dineopentyl-1,3,2-benzodiazagermoline-2-ylidene 、 N,N'-Bis(2,2-dimethylpropyl)benzimidazolin-2-ylidene 以 苯 为溶剂， 以63.5%的产率得到[C6H4(NCH2-tert-Bu)2-1,2]CGe[1,2-(tert-BuCH2N)2C6H4]
  参考文献：
  名称：

  Crystalline (NN)C–M(NN) complexes: synthesis, structure, bonding and lability [M = Si, Ge, Sn or Pb; (NN) = 1,2-(ButCH2N)2C6H4]

  摘要：

  每个红棕色或红色同晶结晶加合物 (NN)C→M(NN) [(NN) = 1,2-(ButCH2N)2C6H4 且 M = Si、Ge、Sn 或 Pb]由卡宾 (NN)C 和适当的亚甲硅基、甲亚甲基、亚锡基或铅亚甲基 M(NN) 在苯中以及从烃中结晶而获得。它们是单体，三配位的 Ccarb 和 M 原子处于几乎平面 (C) 或金字塔形 (M) 环境中。 C–M 距离超过约。比 MR2 分子中典型的 MII-C 键长 10%。记录了甲苯-d8 中以及适当的 M(NN) 和 C(NN) 前体的变温 13C 和 xM NMR 谱（xM = 29Si、119Sn 或 207Pb）。 Ccarb 和 M 化学位移数据表明，化合物在溶液中容易解离，其稳定性按 Sn > Pb > Si > Ge 的顺序递减。从化学位移的大小、加合物的构象和 C–M 距离可以得出结论，每个加合物中的 C–M 键最好表述为静电性质，其中卡宾部分作为电子供体， M(NN) 片段作为受体。

  DOI：

  10.1039/b005216g
• 作为产物：
  描述：

  germanium(II) chloride-dioxane complex 、 1-N,2-N-双(2,2-二甲基丙基)苯-1,2-二胺 在 C₄H₉Li 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到1,3-dineopentyl-1,3,2-benzodiazagermoline-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Influence of anellation in unsaturated heterocyclic diaminogermylenes

  摘要：

  The influence of anellation on the properties and structures of heterocyclic diaminogermylenes was studied. Benzo- and pyrido-anellated cyclic germylenes 1,2-C6H4[N(CH2' BU)](2)Ge (1) and 2,3-C5H3N[N(CH2' BU)](2)Ge (2) were synthesised by dilithiation of aromatic ortho-diamino compounds C5H3X[N(CH2' Bu)](2) (X = CH, N) with BuLi and subsequent reaction with GeCl2(dioxane), the non-anellated but analogously N,N ' -disubstituted C2H2[N(CH2' Bu)](2)Ge (3) was obtained by reductive metalation of N,N'-dineopentyl-glyoxal diimine with lithium and cyclisation with GeCl2(dioxane). Crystal structure determinations on 1-3 give evidence on their monomer nature and lack of interactions between Ge(II) and the basic pyridine N-atom in 2. Spectroscopic data and structures of anellated and non-anellated compounds were compared. The sensitivity to distortions of bond lengths in the germylene 3 as compared to 1 and 2 may hint to a lower stability of the non-anellated diazagermoline-2-ylidene pi -system as compared with the 10 pi -system in the anellated compounds 1 and 2, which are favoured by the intrinsic stability of the o-arenediimine fragment. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(01)00821-x
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 肉桂醛 在 1,3-dineopentyl-1,3,2-benzodiazagermoline-2-ylidene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到4-phenyl-2-trimethylsilanyloxy-but-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  N-杂环锗烯和亚锡烷基催化的氰基硅烷化和氢硼化

  摘要：

  近年来，由于低价主族化合物具有激活小分子的潜力，因此其发展显着。但是，很少有低价主族化合物用作有机转化的单中心催化剂的例子。这项研究代表了苯甲环化的较重N-杂环亚二甲基亚砜（1）和亚苯乙烯（2）的一系列醛的硼氢化和氰基硅烷化反应）在温和的条件下。研究了各种各样的基材范围。氰基硅烷化反应的机理途径是通过TMSCN与催化剂的配位，然后是醛的进攻而引发的。相反，硼氢化通过在HBpin和催化剂之间形成供体-受体加合物而进行。进行了实验和理论研究以建立机理。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00673

文献信息

• Transition Metal Complexes of N‐Heterocyclic Germylenes
  作者：Farman Ullah、Olaf Kühl、Gabor Bajor、Tamas Veszprémi、Peter G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1002/ejic.200800849

  日期：2009.1

  without benzo or naphtho anellation, react with [Mo(CO)3(cht)] (cht = 1,3,5-cycloheptatriene) to form thefac-[(NHGe)3Mo(CO)3] complexes 1b–3b. Similarly, [Ni(bnNHGe)4] was obtained from the benzo-anellated germylene (bnNHGe) and Ni(1,5-cod)2; attempts to synthesize less electron-rich complexes with mono- or divalent transition metals failed. The CO valence vibrations in the IR spectra of 1b–3b, together

  五元 N-杂环亚锗烷基 (NHGe) 1a-3a，有或没有苯并或萘并烷化，与 [MO(CO)3(cht)]（cht = 1,3,5-环庚三烯）反应形成[(NHGe)3MO(CO)3]配合物1b-3b。类似地，[Ni(bnNHGe)4] 是从苯并芳基化锗烯 (bnNHGe) 和 Ni(1,5-cod)2 中获得的；试图用一价或二价过渡金属合成较少富电子的配合物的尝试失败了。1b-3b 红外光谱中的 CO 价振动，连同它们的短 GeII-MO 键（由 X 射线晶体学确定），暗示配体的弱供体和良好的 π 受体特性。对苯并芳基化锗烯的量子化学研究，得到了计算和实验 (PES) 轨道电离势之间良好相关性的支持，根据 Ge 孤电子对和两个更高的 π-MO 的低能量证实了这一提议。通过 X 射线结构分析观察到的苯并芳基化 (NHGe) 钼和镍配合物的 C-C 桥接和 N…N 轴的轻微折叠可能是由于堆积效
• Synthesis of Mixed Tin–Ruthenium and Tin–Germanium–Ruthenium Carbonyl Clusters from [Ru₃(CO)₁₂] and Diaminometalenes (M = Sn, Ge)
  作者：Javier A. Cabeza、Pablo García-Álvarez、Diego Polo

  DOI：10.1021/ic202532u

  日期：2012.2.20

  Diaminostannylenes react with [Ru3(CO)12] without cluster fragmentation to give carbonyl substitution products regardless of the steric demand of the diaminostannylene reagent. Thus, the Sn3Ru3 clusters [Ru3μ-Sn(NCH2tBu)2C6H4}3(CO)9] (4) and [Ru3μ-Sn(HMDS)2}3(CO)9] (6) [HMDS = N(SiMe3)2] have been prepared in good yields by treating [Ru3(CO)12] with an excess of the cyclic 1,3-bis(neo-pentyl)-2-

  二氨基亚锡与[Ru 3（CO）12 ]反应而没有簇断裂，而与二氨基亚锡试剂的空间需求无关，给出羰基取代产物。因此，Sn 3 Ru 3簇[Ru 3 μ-Sn（NCH 2 t Bu）2 C 6 H 4 } 3（CO）9 ]（4）和[Ru 3 μ-Sn（HMDS）2 } 3（CO）9 ]（6）[HMDS = N（SiMe 3）2 ]通过处理[Ru3（CO）12 ] ，分别在110°C的甲苯中分别含过量的环状1,3-双（新戊基）-2-苯乙烯基苯并咪唑-2-亚基和无环和较大的Sn（HMDS）2。在80°C的甲苯中使用较少量的Sn（HMDS）2（Sn / Ru 3比= 2.5）得到Sn 2 Ru 3衍生物[Ru 3 μ-Sn（HMDS）2 } 2（μ-CO ）（CO）9 ]（5）。化合物5和6代表第一结构上表征的二氨基亚锡-钌配合物。而进一步治疗5Ge（HMDS）2导致未表征的化合物的混合物，提供了空间减缓的二氨基亚锗基Ge（NCH
• Reactivity of Diaminogermylenes with Ruthenium Carbonyl: Ru₃Ge₃ and RuGe₂ Derivatives
  作者：Javier A. Cabeza、Pablo García-Álvarez、Diego Polo

  DOI：10.1021/ic2009682

  日期：2011.7.4

  under analogous reaction conditions, the acyclic and bulkier Ge(HMDS)2 (HMDS = N(SiMe3)2) quantitatively leads to the mononuclear ruthenium(0) derivative [RuGe(HMDS)2}2(CO)3]. Mixtures of products have been obtained from the reactions of [Ru3(CO)12] with the cyclic and very bulky 1,3-bis(tert-butyl)-2-germaimidazol-2-ylidene under various reaction conditions. The Ru3Ge3 and RuGe2 products reported in

  [Ru 3（CO）12 ]与二氨基亚锗烯反应的产物的性质取决于后者的体积和环状或非环状结构。因此，具有平面的Ru 3 Ge 3核和整体C 3 h对称性的三钌簇[Ru 3 μ-Ge（NCH 2 CMe 3）2 C 6 H 4 } 3（CO）9 ]已经成为。通过处理，以定量产率制备的[Ru 3（CO）12 ]用过量的环状1,3-双（新-戊基）-2-锗烷苯并咪唑-2-甲苯在100°C的甲苯中，但在类似的反应条件下，无环且体积较大的Ge（HMDS）2（HMDS = N（SiMe 3）2）定量生成单核钌（ 0）导数[Ru Ge（HMDS）2 } 2（CO）3 ]。在各种反应条件下，由[Ru 3（CO）12 ]与环状且大体积的1，3-双（叔丁基）-2-germaimidazol-2-亚烷基的反应获得了产物的混合物。Ru 3 Ge 3和RuGe 2 本文报道的产品是第一种含有二氨基亚锗烯配体的钌配合物。