rhodium(hydrido)2(η2-acetato)2(triisopropylphosphine)2 | 137854-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: rhodium(hydrido)2(η2-acetato)2(triisopropylphosphine)2
• 英文别名: [RhH2(triisopropylphosphine)2(acetato)]
• CAS: 137854-86-5
• 化学式: C₂₀H₄₇O₂P₂Rh
• 分子量: 484.445
• InChiKey: PQLSJIVKZPLIPS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rhodium(hydrido)2(η2-acetato)2(triisopropylphosphine)2 、 丙炔酸甲酯 以 正戊烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Vinyliden-ÜbergangsmetallkomplexeXXX。乙醛和三氟乙酸铑（I）-komplexesn mit 1-alkinen：平衡的Eis beispielfürdie balance wischen异构体π-alkin-alkinyl（hydrido）-和亚乙烯基-金属邻苯二甲醛

  摘要：

  铑配合物的[Rh（η 2 -O 2 CCF 3）（PiPr 3）2 ]（2）反应与1-炔在-20℃下在戊烷中，得到任一四坐标alkynerhodium（I）或六配位的炔（氢化）铑（III）衍生物。在加热时，这两种类型的复合物，反式- [铑（η 1 -O 2 CCF 3）（HC≡CR）（PiPr 3）2 ]（6-8）和[RhH的（C≡CR）（η 2 -O 2 CCF 3）（PiPr 3）2 ]（9,10），重新排列，得到同分异构的亚乙烯基-铑（I）的化合物，反式- [铑（η 1 -O 2 CCF 3）（CCHR）（PiPr 3）2 ]（11-14）。类似acetatorhodium（I）和-铑（III）络合物，反式- [铑（η 1 -O 2 CCH 3）（HC≡CR）（PiPr 3）2 ]（16,17），[RhH的（C≡CR） （η 2 -O 2 CCH 3）（PiPr 3）2 ]（18,19）和反式-

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)24750-d
• 作为产物：
  描述：

  {rhodium(η2-acetato)(triisopropylphosphine)2} 在 氢气 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以97%的产率得到rhodium(hydrido)2(η2-acetato)2(triisopropylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  Allylrhodium complexes [Rh(η³-2-RC₃H₄)(PPrⁱ₃)₂] as precursors for carboxylato, alkynyl(hydrido), alkynyl(ethene) and alkynyl(vinylidene) rhodium derivatives

  摘要：

  Allylrhodium complexes [Rh(eta-3-2-RC3H4(PPri3)2,]2,3, which are prepared from [RhCl(PPri3)2]n 1 and allyl Grignard reagents, react with R'CO2H (R' = Me, CF3) to give [Rh(eta-2-O2CR')(PPri3)2] 4,5 but with alk-1-ynes RC = CH (R = C6H5, Me, H) to give the alkynyl(vinylidene) compounds trans-[Rh(C = CR)(= C = CHR)(PPri3)2] 8-10; in the presence of pyridine (py) the octahedral bis(alkynyl)hydrido derivatives [RhH(C = CR)2(py)(PPri3)2] 11-13 are obtained.

  DOI：

  10.1039/c39910001341

文献信息

• Binding Two C₂ Units to an Electron-Rich Transition-Metal Center:  The Interplay of Alkyne(alkynyl), Bisalkynyl(hydrido), Alkynyl(vinylidene), Alkynyl(allene), Alkynyl(olefin), and Alkynyl(enyne) Rhodium Complexes
  作者：Martin Schäfer、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om049389f

  日期：2004.11.1

  series of alkynyl(vinylidene)rhodium(I) complexes of the general composition trans-[Rh(C⋮CR)(CCHR)(PiPr3)2] (R = H, Me, tBu, and Ph) were prepared from either [Rh(η3-C3H5)(PiPr3)2] (1) or [Rh(η3-CH2Ph)(PiPr3)2] (18) and 2 equiv of RC⋮CH as the precursors. In some cases, the four-coordinate alkynyl(alkyne)rhodium(I) compounds trans-[Rh(C⋮CR)(RC⋮CH)(PiPr3)2] and/or the five-coordinate bis(alkynyl)hydridorhodium(III)

  一系列一般组成为反式-[Rh（C⋮CR）（C CHR）（P i Pr 3）2 ]的炔基（亚乙烯基）铑（I）配合物（R = H，Me，t Bu和Ph）从任一的[Rh（η制备3 -C 3 H ^ 5）（P我镨3）2 ]（1）或铑[Rh（η 3 -CH 2 PH）（P我镨3）2 ]（18）和2相当于RC⋮CH作为前体。在某些情况下，四配位炔基（炔）铑（I）化合物会反过来-[Rh（C⋮CR）（RC⋮CH）（P i Pr 3）2 ]和/或五配位双（炔基）氢化铑（III）络合物[RhH（C⋮CR）2（P i Pr 3）2 ]被分离为中间体。在吡啶的存在下，获得八面体化合物[RhH（C⋮CR）2（py）（P i Pr 3）2 ]。加热后，它们消除了一个RC⋮CH分子，并提供了反式-[Rh（C⋮CR）（py）（P i Pr 3）2 ]。在C气氛下18与等摩尔量的末端炔的反应2 ħ 4，得到炔基（乙烯）配合物的反式-