1,4-bis(aminomethyl)benzene dihydrochloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(aminomethyl)benzene dihydrochloride
• 英文别名: p-xylylenediamine dihydrochloride；p-xylenediamine dihydrochloride；PXDA；1,4-Phenylenedimethanamine hydrochloride；[4-(aminomethyl)phenyl]methanamine;hydrochloride
• 化学式: C₈H₁₂N₂*2ClH
• 分子量: 209.119
• InChiKey: MYRQANFAWLNKBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.03
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(aminomethyl)benzene dihydrochloride 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 生成 N,N'-dipropargyl-N,N'-di-Boc-p-xylylenediamine
  参考文献：
  名称：

  无塞双稳态葫芦脲轮烷

  摘要：

  双稳态轮烷是分子装置的重要设计元素，具有广泛的应用，例如受控药物释放、分子旋转马达和化学传感器。葫芦[6]脲和1,4-双(烷基氨基甲基)苯的主客体配合物表现出两种稳定的结合模式，它们之间的势垒出乎意料地高。通过 NMR 光谱、X 射线晶体学和等温滴定微量热法发现了它们的结构和动态特性、动力学和热力学参数，以及对叠氮化物-炔烃 [3+2] 环加成反应（点击化学）的不同化学反应性。发现在室温下形成的高度稳定的 2:1 复合物是一种动力学产物，在长时间加热至 100°C 后可转化为热力学 1:1 复合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201103434
• 作为产物：
  描述：

  对苯二腈 在 [Ru(H)(BH₄)(CO)(PPh₃)(3-(di-tert-butylphosphino)-N-((1-methyl-1H-imidazol-2 yl)methyl)propylamine)] 、 氢气 、 盐酸 作用下， 以 异丙醇 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 1,4-bis(aminomethyl)benzene dihydrochloride
  参考文献：
  名称：

  NNP型夹钳咪唑基膦钌配合物：在温和条件下有效地进行芳香族和脂肪族腈的无碱加氢

  摘要：

  已合成并充分表征了一系列七个新型的N Im N H P型钳型咪唑基膦膦钌配合物。使用苯甲腈加氢作为基准测试，确定了[RuHCl（CO）（N Im N H P t Bu）]是最具活性的催化剂。凭借其稳定的Ru-BH 4类似物（其中氯化物被BH 4替代），已在温和且无碱的条件下氢化了多种（杂）芳族和脂肪族腈，包括工业上有用的己二腈。

  DOI：

  10.1002/chem.201504709
• 作为试剂：
  描述：

  1,4-苯二甲胺 、 间苯二甲酰氯 在 sodium montmorillonite clay 、 1,4-bis(aminomethyl)benzene dihydrochloride 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到3,11,18,26-tetraazapentacyclo[26.2.2.213,16.15,9.120,24]hexatriaconta-5,7,9(36),13,15,20,22,24(33),28,30,34-dodecaene-4,10,19,25-tetrone (9C1)
  参考文献：
  名称：

  Organoclay Derivatives in the Synthesis of Macrocycles

  摘要：

  As an alternative to the rotaxane method, an organoclay can be used as a template for the efficient formation of macrocycles (ring in schematic representation) which are easily extracted from the clay interlayer space. The four-step synthesis involved preparation of a pillared clay from the dihydrochloride salt of p-xylylenediamine, insertion of neutral p-xylylenediamine into the pillared structure, reaction of the neutral p-xylylenediamine in the layers with isophthaloyl chloride and formation of the tetramide macrocycle, and extraction of the product from the clay.

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011119)40:22<4286::aid-anie4286>3.0.co;2-m

文献信息

• NNP-Type Pincer Imidazolylphosphine Ruthenium Complexes: Efficient Base-Free Hydrogenation of Aromatic and Aliphatic Nitriles under Mild Conditions
  作者：Rosa Adam、Elisabetta Alberico、Wolfgang Baumann、Hans-Joachim Drexler、Ralf Jackstell、Henrik Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201504709

  日期：2016.3.24

  seven novel NImNHP‐type pincer imidazolylphosphine ruthenium complexes has been synthesized and fully characterized. The use of hydrogenation of benzonitrile as a benchmark test identified [RuHCl(CO)(NImNHPtBu)] as the most active catalyst. With its stable Ru−BH4 analogue, in which chloride is replaced by BH4, a broad range of (hetero)aromatic and aliphatic nitriles, including industrially interesting

  已合成并充分表征了一系列七个新型的N Im N H P型钳型咪唑基膦膦钌配合物。使用苯甲腈加氢作为基准测试，确定了[RuHCl（CO）（N Im N H P t Bu）]是最具活性的催化剂。凭借其稳定的Ru-BH 4类似物（其中氯化物被BH 4替代），已在温和且无碱的条件下氢化了多种（杂）芳族和脂肪族腈，包括工业上有用的己二腈。
• Cobalt-based nanoparticles prepared from MOF–carbon templates as efficient hydrogenation catalysts
  作者：Kathiravan Murugesan、Thirusangumurugan Senthamarai、Manzar Sohail、Ahmad S. Alshammari、Marga-Martina Pohl、Matthias Beller、Rajenahally V. Jagadeesh

  DOI：10.1039/c8sc02807a

  日期：——

  resulting nanoparticles create stable and reusable catalysts for selective hydrogenation of functionalized and structurally diverse aromatic, heterocyclic and aliphatic nitriles, and as well as nitro compounds to primary amines (>65 examples). The synthetic and practical utility of this novel non-noble metal-based hydrogenation protocol is demonstrated by upscaling several reactions to multigram-scale

  用于工业相关氢化反应的高效和选择性纳米结构催化剂的开发继续是化学研究的实际目标。尤其是腈和硝基芳烃的氢化对于伯胺的生产非常重要，伯胺构成了高级化学品，生命科学分子和材料的重要原料和关键中间体。在这里，我们报道了石墨烯壳包封的Co 3 O 4的制备-和钴-纳米颗粒通过碳上对苯二甲酸钴对苯二甲酸MOF的模板合成和随后的热解而负载在碳上。所得的纳米颗粒产生稳定且可重复使用的催化剂，用于官能化和结构多样的芳族，杂环和脂肪族腈以及硝基化合物选择性氢化为伯胺（> 65实例）。这种新型的基于非贵金属的氢化方案的合成和实用性通过将数种反应的规模扩大到数克规模并回收催化剂得到了证明。
• Clays as a Host Matrix in the Synthesis of Organic Macrocycles
  作者：Vasilios Georgakilas、Dimitrios Gournis、Athanasios B. Bourlinos、Michael A. Karakassides、Dimitrios Petridis

  DOI：10.1002/chem.200204555

  日期：2003.8.18

  A new approach for the synthesis of amide macrocycles, based on the use of organo-clay derivatives as controlling template, is proposed as an alternative to the rotaxane method. Dications of p-xylylene diamine inserted in the clay interlayer space act as molding pillars around which neutral diamine molecules are erected via hydrogen bonding and pi-pi interactions to form supramolecular arrays. Condensation

  提出了一种新的合成酰胺大环化合物的方法，该方法基于使用有机粘土衍生物作为控制模板，作为轮烷方法的替代方法。插入粘土夹层空间中的对二甲苯二胺的阳离子充当模制柱，中性二胺分子通过氢键和pi-pi相互作用围绕其竖立，形成超分子阵列。超分子阵列中的二胺与二乙酰基二氯化物的缩合以良好的产率产生各种四酰亚胺大环。反应物的形状，芳香性和尺寸是影响缩合反应的因素。
• Glycoluril‐Derived Molecular Clips are Potent and Selective Receptors for Cationic Dyes in Water
  作者：Nengfang She、Damien Moncelet、Laura Gilberg、Xiaoyong Lu、Vladimir Sindelar、Volker Briken、Lyle Isaacs

  DOI：10.1002/chem.201601796

  日期：2016.10.17

  Molecular clip 1 remains monomeric in water and engages in host–guest recognition processes with suitable guests. We report the Ka values for 32 1⋅guest complexes measured by 1H NMR, UV/Vis, and fluorescence titrations. The cavity of 1 is shaped by aromatic surfaces of negative electrostatic potential and therefore displays high affinity and selectivity for planar and cationic aromatic guests that

  分子夹1在水中仍然是单体，并与合适的客人一起参与宿主-客体识别过程。我们报告了通过1 H NMR，UV / Vis和荧光滴定法测得的32个1⋅客体配合物的K a值。1的腔体由负电势的芳族表面形成，因此对平面和阳离子芳族客体显示出高亲和力和选择性，这使其与CB [ n ]受体相区别，后者比脂族客体更喜欢脂肪族。静电作用在识别过程中起着主要作用，在此过程中，铵离子和C = O的1个基团之间可能发生离子-偶极相互作用。情况下，SO之间3 -基团的1和在来宾悬垂阳离子基团，和空腔内1由阳离子-π相互作用。宿主1对具有大的平面芳族表面（例如萘二酰亚胺NDI +和per二酰亚胺PDI +）和衍生自a啶的阳离子染料（例如亚甲基蓝和天蓝色A）表现出较高的亲和力。通过比较类似的中性和阳离子客体（例如，亚甲基紫与亚甲基蓝；喹啉与N-甲基喹啉鎓； a啶与N-甲基ac啶；中性红与中性红H +）可以确定阳离子-π相
• A State‐of‐the‐Art Heterogeneous Catalyst for Efficient and General Nitrile Hydrogenation
  作者：Dario Formenti、Rita Mocci、Hanan Atia、Sarim Dastgir、Muhammad Anwar、Stephan Bachmann、Michelangelo Scalone、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.202001866

  日期：2020.12

  conditions (e.g. 70 °C, 20 bar H2). The advantage of this novel catalytic material is showcased for industrially important substrates, including adipodinitrile, picolinonitrile, and fatty acid nitriles. Notably, the developed system outperformed all other tested commercial catalysts, for example, Raney Nickel and even noble‐metal‐based systems in these transformations.

  制备了由金属氧化物和几丁质衍生的碳组成的钴掺杂杂化材料，对其进行了表征并进行了工业相关腈加氢测试。在700°C下热解后，负载在MgO上的最佳催化剂显示了用碳包裹的Co纳米颗粒修饰的氧化镁纳米立方体。这种特殊的结构允许在温和的条件下（例如70°C，20 bar H 2）将各种苛刻的腈选择性氢化为相应的伯胺。）。这种新型催化材料的优势在工业上重要的底物上得到了展示，这些底物包括己二腈，吡咯腈和脂肪酸腈。值得注意的是，在这些转换中，开发的系统优于所有其他经过测试的商业催化剂，例如阮内镍，甚至贵金属基系统。