maytenoquinone | 51847-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: maytenoquinone
• 英文别名: (4bS,8aS)-2-hydroxy-4b,8,8-trimethyl-1-propan-2-yl-5,6,7,8a-tetrahydrophenanthrene-3,9-dione
• CAS: 51847-84-8
• 化学式: C₂₀H₂₆O₃
• 分子量: 314.425
• InChiKey: FJUSKWFHSTVMNR-AZUAARDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  maytenoquinone 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (4bS,8aS)-1-Bromo-1-isopropyl-4b,8,8-trimethyl-4b,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-phenanthrene-2,3,9-trione
  参考文献：
  名称：

  五月天分散体的新二萜类提取物

  摘要：

  事实证明，Maytenus dispermus的轻质石油提取物除含有普里司林和美登酮外，还包含三种新的二萜：Maytenoquinone（1），12-甲氧基甲苯酚（分散剂）和12-羟基-7-氧杂戊醇（分散剂），以及已知化合物：sugiol和β-谷固醇。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(73)80172-3
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基-3,4-二甲氧基-苯甲酸 在 palladium on activated charcoal chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 氢气 、 三溴化硼 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 maytenoquinone
  参考文献：
  名称：

  The Revised Structure of Dispermol and Total Synthesis of Maytenoquinone, Dispermol, and Dispermone

  摘要：

  β-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基氯缩合生成醇（15），然后转化为(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-6-酮（18）。(±)-18脱甲基后经空气氧化得到(±)-美替诺醌。(±)-15中羟基的还原裂解产生了苯乙基衍生物，环化后得到(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯（23）及其顺式异构体（24）。用三氧化铬氧化(±)-23，然后将生成的 7-氧代化合物 (25) 去甲基化，得到了(±)-二苯甲酮。(R)-(-)-α-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基三苯基氯化鏻的 Wittig 反应生成苯乙烯衍生物。对其进行部分氢化，然后环化得到 (+)-23 和 (-)-24。反式异构体(23)通过(-)-25 转化为(-)-二苯甲酮(3)，并部分去甲基化为(+)-12-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-13-醇(2)，这是二苯甲醇的拟议结构。由于合成的(+)-2 与天然化合物不完全相同，(-)-3 随后被转化为(+)-13-甲氧基土荆皮-8,11,13-三烯-12-醇，这与天然二香豌豆酚完全相同。(-)-25也转化成了(+)-maytenoquinone。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.1957

文献信息

• Synthesis of Totarane Diterpenes: Totarol, Maytenoquinone, 6-Deoxymaytenoquinone and 8,11,13-Totaratriene-12,13-diol
  作者：Masahiro Tada、Jun Kurabe、Hiroaki Yasue、Tomohisa Ikuta

  DOI：10.1248/cpb.56.287

  日期：——

  The syntheses of four totarane diterpenes—totarol, 8,11,13-totaratriene-12,13-diol, 6-deoxymaytenoquinone and maytenoquinone—are described. Totarol was synthesized via cyclization of a modified polyene. 8,11,13-Totaratriene-12,13-diol was prepared from natural totarol by ortho-oxidation with mCBPO (m-chlorobenzoyl peroxide). Maytenoquinone and 6-deoxymaytenoquinone were synthesized from 8,11,13-totaratriene-12,13-diol. 1H-NMR analysis showed that tautomeric isomerization between 6-deoxymaytenoquinone (2-hydroxy-4-quinone methide) and the ortho-quinone was very slow.

  合成了四种托塔烯二萜——托塔醇、8,11,13-托塔三烯-12,13-二醇、6-去氧美天醌和美天醌——的合成方法。托塔醇是通过改良的聚烯烃环化合成的。8,11,13-托塔三烯-12,13-二醇则是通过与mCBPO（对氯苯甲酰过氧化物）进行邻位氧化，从天然托塔醇制备而成。美天醌和6-去氧美天醌是由8,11,13-托塔三烯-12,13-二醇合成的。1H-NMR分析显示，6-去氧美天醌（2-羟基-4-醌亚甲基）与邻位醌之间的互变异构化非常缓慢。
• Burnell, Robert H.; Jean, Michel; Marceau, Sonia, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 227 - 230
  作者：Burnell, Robert H.、Jean, Michel、Marceau, Sonia

  DOI：——

  日期：——
• New diterpenoids extractives of Maytenus dispermus
  作者：J.D. Martín

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80172-3

  日期：1973.1

  The light petroleum extract of Maytenus dispermus has been shown to contain, in addition to pristimerin and maytenone, three new diterpenes: Maytenoquinone (1), 12-methoxytotarol (dispermol), and 12-hydroxy-7-oxototarol (dispermone), together with the known compounds: sugiol and β-sitosterol.

  事实证明，Maytenus dispermus的轻质石油提取物除含有普里司林和美登酮外，还包含三种新的二萜：Maytenoquinone（1），12-甲氧基甲苯酚（分散剂）和12-羟基-7-氧杂戊醇（分散剂），以及已知化合物：sugiol和β-谷固醇。
• The Revised Structure of Dispermol and Total Synthesis of Maytenoquinone, Dispermol, and Dispermone
  作者：Takashi Matsumoto、Taishi Ohmura、Shuji Usui

  DOI：10.1246/bcsj.52.1957

  日期：1979.7

  Condensation of β-cyclocitral with 2-isopropyl-3,4-dimethoxybenzyl chloride afforded an alcohol (15) which was converted into (±)-12,13-dimethoxytotara-8,11,13-trien-6-one (18). Demethylation of (±)-18 followed by air oxidation gave (±)-maytenoquinone. Reductive cleavage of the hydroxyl group in (±)-15 produced a phenethyl derivative which was cyclized to give (±)-12,13-dimethoxytotara-8,11,13-triene (23) and its cis-isomer (24). Oxidation of (±)-23 with chromium trioxide, followed by demethylation of the resulting 7-oxo compound (25), afforded (±)-dispermone. The Wittig reaction of (R)-(−)-α-cyclocitral with 2-isopropyl-3,4-dimethoxybenzyltriphenylphosphonium chloride yielded a styrene derivative. This was partially hydrogenated and then cyclized to give (+)-23 and (−)-24. The trans-isomer (23) was converted into (−)-dispermone (3) via (−)-25 and also partially demethylated to (+)-12-methoxytotara-8,11,13-trien-13-ol (2), the proposed structure for dispermol. Since the synthetic (+)-2 was not identical with the natural compound, (−)-3 was then converted into (+)-13-methoxytotara-8,11,13-trien-12-ol, which was identical with natural dispermol. (−)-25 was also converted into (+)-maytenoquinone.

  β-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基氯缩合生成醇（15），然后转化为(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-6-酮（18）。(±)-18脱甲基后经空气氧化得到(±)-美替诺醌。(±)-15中羟基的还原裂解产生了苯乙基衍生物，环化后得到(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯（23）及其顺式异构体（24）。用三氧化铬氧化(±)-23，然后将生成的 7-氧代化合物 (25) 去甲基化，得到了(±)-二苯甲酮。(R)-(-)-α-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基三苯基氯化鏻的 Wittig 反应生成苯乙烯衍生物。对其进行部分氢化，然后环化得到 (+)-23 和 (-)-24。反式异构体(23)通过(-)-25 转化为(-)-二苯甲酮(3)，并部分去甲基化为(+)-12-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-13-醇(2)，这是二苯甲醇的拟议结构。由于合成的(+)-2 与天然化合物不完全相同，(-)-3 随后被转化为(+)-13-甲氧基土荆皮-8,11,13-三烯-12-醇，这与天然二香豌豆酚完全相同。(-)-25也转化成了(+)-maytenoquinone。