1-difluoromethyleneindane | 72238-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 1-difluoromethyleneindane
• 英文别名: 1-(difluoromethylene)-2,3-dihydro-1H-indene；1-(Difluoromethylene)-2,3-dihydro-1H-indene；3-(difluoromethylidene)-1,2-dihydroindene
• CAS: 72238-87-0
• 化学式: C₁₀H₈F₂
• 分子量: 166.17
• InChiKey: MVUABYUPOLLGDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-difluoromethyleneindane 在 ammonium hydroxide 、 18-冠醚-6 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以28%的产率得到2,3-二氢-1H-茚-1-甲腈
  参考文献：
  名称：

  从 Gem-二氟烯烃中快速简单地获得 α-(杂)芳基乙腈

  摘要：

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04336
• 作为产物：
  描述：

  2-(4,4-difluorobut-3-en-1-yl)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 以10%的产率得到1-氟萘
  参考文献：
  名称：

  Activation of 1,1-Difluoro-1-alkenes with a Transition-Metal Complex:  Palladium(II)-Catalyzed Friedel–Crafts-Type Cyclization of 4,4-(Difluorohomoallyl)arenes

  摘要：

  Cationic palladium(II) ([Pd(MeCN)(4)](BF4)(2)) provides the first transition-metal-catalyzed method for electrophilic activation of electron-deficient 1,1-difluoro-1-alkenes, which allows their Friedel-Crafts-type cyclization with an intramolecular aryl group via a Wacker-type process. By using BF3 center dot OEt2, the cyclization was effected by a catalytic amount of the palladium without its reoxidation.

  DOI：

  10.1021/ol702279w

文献信息

• Monofluoroalkenylation of Dimethylamino Compounds through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Jin Xie、Jintao Yu、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201602347

  日期：2016.8

  An unprecedented and challenging radical–radical cross‐coupling of α‐aminoalkyl radicals with monofluoroalkenyl radicals derived from gem‐difluoroalkenes was achieved. This first example of tandem C(sp3)−H and C(sp2)−F bond functionalization through visible‐light photoredox catalysis offers a facile and flexible access to privileged tetrasubstituted monofluoroalkenes under very mild reaction conditions

  实现了前所未有的，具有挑战性的α-氨基烷基自由基与衍生自双二氟烯烃的单氟烯基自由基的自由基自由基偶联。通过可见光光氧化还原催化作用的串联C（sp 3）-H和C（sp 2）-F键功能化的第一个例子提供了在非常温和的反应条件下轻松灵活地访问特权四取代的单氟烯烃的方法。这种氧化还原中性方法在范围，功能基团耐受性和区域选择性方面的显着特征可以通过复杂分子结构的晚期氟烯基化来说明，例如生物活性（+）-地尔硫ze，罗格列酮，二氢青蒿素，齐墩果酸和雄甾酮衍生物，代表重要的新α-氨基CH单氟烯基化反应。
• Direct Difluoromethylenation of Carbonyl Compounds by Using TMSCF₃: The Right Conditions
  作者：Sankarganesh Krishnamoorthy、Jotheeswari Kothandaraman、Jacqueline Saldana、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1002/ejoc.201601038

  日期：2016.10

  A deoxygenative difluoromethylenation of carbonyl compounds has been developed by using readily available, inexpensive trifluoromethyltrimethylsilane, LiI, and PPh3. The presence of the Li+ ion prevents the unproductive exhaustion of trifluoromethyltrimethylsilane (TMSCF3) by keeping the soluble free fluoride concentration in the reaction medium under control. The strategy of combining solvents to

  已经通过使用容易获得的廉价三氟甲基三甲基硅烷、LiI 和 PPh3 开发了羰基化合物的脱氧二氟亚甲基化。Li+ 离子的存在通过控制反应介质中的可溶性游离氟化物浓度来防止三氟甲基三甲基硅烷 (TMSCF3) 的非生产性消耗。公开了组合溶剂以提高反应性从而降低反应温度和时间的策略。
• Electrocatalysis-Enabled Stereoselective Synthesis of Monofluoroalkenes via Hydrodefluorination of <i>gem</i>-Difluoroakenes
  作者：Xiaoying Wang、Jiaxi Cai、Haixia Song、Le Liu、Xin-Hua Duan、Mingyou Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00112

  日期：2024.3.1

  We report a simple and economical method to synthesize monofluoroalkenes via the electrochemical hydrodefluorination of gem-difluoroalkenes. This reaction proceeds efficiently at room temperature, eliminating the requirement for a costly transition metal catalyst, ligand, and external reducing agent. The monofluoroalkene products can be obtained in medium to good yields and up to 99:1 E/Z selectivity

  我们报告了一种通过宝石二氟烯烃的电化学加氢脱氟合成单氟烯烃的简单且经济的方法。该反应在室温下有效进行，无需昂贵的过渡金属催化剂、配体和外部还原剂。单氟烯烃产品的产率中等至良好， E / Z选择性高达 99:1。该反应很容易扩展到克级。
• Burgess,D.A. et al., Australian Journal of Chemistry, 1976, vol. 29, p. 1435 - 1443
  作者：Burgess,D.A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Streamlined Electrochemical Dihalogenation (F, Cl, and Br) of gem‐Difluoroalkenes Using Hydrogen Halides as Reagents
  作者：Xiaoying Wang、Rui Zhang、Jiaxi Cai、Xin Liu、Haixia Song、Le Liu、Xin‐Hua Duan、Mingyou Hu

  DOI：10.1002/ejoc.202400351

  日期：2024.8.5

  We established a straightforward electrochemical dihalogenation (F, Cl, and Br) process for gem‐difluoroalkenes. This reaction exhibits a broad functional group tolerance and has been effectively utilized in the construction of complex molecules. The subsequent synthetic transformations of the products have highlighted the adaptable nature of the dihalogenated compounds, demonstrating their potential application in drug discovery and the investigation of innovative materials. The effective utilization of the dihalogenated product for 18F‐labeling represents a novel approach in generating highly potent 18F‐labeled tracers.