1',2',3',4',5'-penta-O-acetyl-1'-C-[(4S,5R)-1,2-dimethyl-4-(2''-methoxycarbonylethyl)-4-nitrocyclohex-1-en-5-yl]-D-manno-pentitol | 217298-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1',2',3',4',5'-penta-O-acetyl-1'-C-[(4S,5R)-1,2-dimethyl-4-(2''-methoxycarbonylethyl)-4-nitrocyclohex-1-en-5-yl]-D-manno-pentitol
• 英文别名: methyl 3-[(1S,6R)-3,4-dimethyl-1-nitro-6-[(1R,2R,3R,4R)-1,2,3,4,5-pentaacetyloxypentyl]cyclohex-3-en-1-yl]propanoate
• CAS: 217298-50-5
• 化学式: C₂₇H₃₉NO₁₄
• 分子量: 601.605
• InChiKey: LSFXCVSUSGEYBL-QBCCSTDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  204
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1',2',3',4',5'-penta-O-acetyl-1'-C-[(4S,5R)-1,2-dimethyl-4-(2''-methoxycarbonylethyl)-4-nitrocyclohex-1-en-5-yl]-D-manno-pentitol 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到1'-C-[(4S,5R)-1,2-dimethyl-4-(2''-methoxycarbonylethyl)-4-nitrocyclohex-1-en-5-yl]-D-manno-pentitol
  参考文献：
  名称：

  由5-糖基-4-硝基环己基-1-烯制备对映体纯的4-烷基-5-甲酰基-4-硝基环己基-1-烯

  摘要：

  在所有情况下，碱催化（TMG，DBU或TEA）在5-glyco-4-nitrocyclohex-1-enes 1a或1b与许多单或α，β-di取代的缺电子烯烃之间的不对称Michael反应，加合物，其中所述糖侧链和添加的组上C-4的环己烯环的呈反式-relationship。此外，一些加合物已用于通过两步法制备对映体纯的4-烷基-5-甲酰基-4-硝基环己基-1-烯，涉及两步过程，即各自糖侧链的碱催化（NaOMe）脱乙酰化作用，以及随后的氧化裂解（NaIO 4）。当1a或1b与马来酸二甲酯，富马酸二甲酯或反式甲酯反应时用DBU（代替TMG）作为催化剂进行-4-氧戊烯酸酯，就地消除了亚硝酸。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00416-0
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-1,2,3,4,5-penta-O-acetyl-1-C-(1,2-dimethyl-4-nitrocyclohex-1-en-5-yl)-D-manno-pentitol 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到1',2',3',4',5'-penta-O-acetyl-1'-C-[(4S,5R)-1,2-dimethyl-4-(2''-methoxycarbonylethyl)-4-nitrocyclohex-1-en-5-yl]-D-manno-pentitol
  参考文献：
  名称：

  由5-糖基-4-硝基环己基-1-烯制备对映体纯的4-烷基-5-甲酰基-4-硝基环己基-1-烯

  摘要：

  在所有情况下，碱催化（TMG，DBU或TEA）在5-glyco-4-nitrocyclohex-1-enes 1a或1b与许多单或α，β-di取代的缺电子烯烃之间的不对称Michael反应，加合物，其中所述糖侧链和添加的组上C-4的环己烯环的呈反式-relationship。此外，一些加合物已用于通过两步法制备对映体纯的4-烷基-5-甲酰基-4-硝基环己基-1-烯，涉及两步过程，即各自糖侧链的碱催化（NaOMe）脱乙酰化作用，以及随后的氧化裂解（NaIO 4）。当1a或1b与马来酸二甲酯，富马酸二甲酯或反式甲酯反应时用DBU（代替TMG）作为催化剂进行-4-氧戊烯酸酯，就地消除了亚硝酸。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00416-0

文献信息

• Stereoselective Michael addition reactions of 5-glyco-4-nitrocyclohex-1-enes
  作者：P. Areces、M.V. Gil、F.J. Higes、E. Román、J.A. Serrano

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01911-x

  日期：1998.11

  Michael additions of 5-glyco-4-nitrocyclohex-1-enes (2 and 3) proceeded in a stereoselective way, leading in each case to single adducts in which the electron-deficient alkenes add on the C-4 of the cyclohexene rings, in a trans mode to the adjacent, sterically demanding, sugar side-chain. When dimethyl maleate or dimethyl fumarate and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) were used, there was in

  5-糖基-4-硝基环己基-1-烯（2和3）的迈克尔加成反应以立体选择性方式进行，在每种情况下都导致单个加合物，其中缺电子的烯烃在环己烯环的C-4上加成，以反式模式连接到相邻的，空间要求高的糖侧链。当使用马来酸二甲酯或富马酸二甲酯和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）时，就地消除了亚硝酸，产物由1：1的差向异构体混合物组成α，β-不饱和酯7。
• Stereoselective denitrohydrogenation reactions of 4-alkyl-5-glyco-4-nitrocyclohex-1-enes
  作者：M.V. Gil、E. Román、J.A. Serrano、M.B. Hursthouse、M.E. Light

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00304-4

  日期：2001.7

  The denitrohydrogenation of chiral 4-alkyl-5-glyco-4-nitrocyclohex-1-enes (1 and 3) with tri-n-butyltin hydride and azobisisobutironitrile proceeded in a completely stereoselective way. In each case. the hydrogen atom provided by tri-n-butyltin hydride adds to a free radical intermediate in a trans mode to the adjacent, sterically demanding, sugar side-chain. Attempts to perform denitroalkylation reactions of 1a, 3a or 8 with electron-deficient alkenes yielded only denitrohydrogenated products. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.