4-methylene-2-penten-5-olide | 88891-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4-methylene-2-penten-5-olide
• 英文别名: 5-methylene-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one；5-methylidenepyran-2-one
• CAS: 88891-50-3
• 化学式: C₆H₆O₂
• 分子量: 110.112
• InChiKey: LDFQKQHHSSLEBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硫酚 、 4-methylene-2-penten-5-olide 在 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到4-(phenylthiomethyl)-3-penten-5-olide
  参考文献：
  名称：

  甲苯磺酸2-（锂硫基甲基）-2-丙-1-酸锂：有机合成中的γ-烷氧基烯丙基砜阴离子

  摘要：

  在与氧化氘，烷基卤化物和醛的反应中，以及在与α，β的共轭加成反应中，二锂化的2-（甲苯磺酰基甲基）-2-丙烯-1-醇（6）在烯丙基阴离子的α位上起亲核试剂的作用。 -不饱和羰基化合物。对于硝基烯烃，共轭加成发生在烯丙基阴离子的γ-位。通过与溴乙酸叔丁酯反应得到的羟基酯被转化为各种合成上有用的二烯和β，γ-不饱和δ-内酯。还研究了一些羟基砜与钠汞齐的还原性脱甲苯基化作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89690-3
• 作为产物：
  描述：

  4-methylene-3-tosylpentanolide 在 三甲胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4-methylene-2-penten-5-olide
  参考文献：
  名称：

  甲苯磺酸2-（锂硫基甲基）-2-丙-1-酸锂：有机合成中的γ-烷氧基烯丙基砜阴离子

  摘要：

  在与氧化氘，烷基卤化物和醛的反应中，以及在与α，β的共轭加成反应中，二锂化的2-（甲苯磺酰基甲基）-2-丙烯-1-醇（6）在烯丙基阴离子的α位上起亲核试剂的作用。 -不饱和羰基化合物。对于硝基烯烃，共轭加成发生在烯丙基阴离子的γ-位。通过与溴乙酸叔丁酯反应得到的羟基酯被转化为各种合成上有用的二烯和β，γ-不饱和δ-内酯。还研究了一些羟基砜与钠汞齐的还原性脱甲苯基化作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89690-3

文献信息

• Copper-Catalyzed Desaturation of Lactones, Lactams, and Ketones under pH-Neutral Conditions
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b07932

  日期：2019.9.18

  A copper-catalyzed desaturation method is reported, which is suitable for converting lactones, lactams and cyclic ketones to their α,β-unsaturated counterparts. The reaction does not require strong base/acid or sulfur/selenium reagents, and can be carried out through a simple one-step operation. The protocol uses inexpensive catalysts and reagents, exhibits excellent scalability and functional group

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。
• Synthesis of γ-Alkylidene α,β-Unsaturated δ-Lactones by Ring-Closing Metathesis: Application to the Synthesis of the C1-C8 Subunit of Biselide E
  作者：Christophe Meyer、Janine Cossy、Anne-Frédérique Salit、Marion Barbazanges、Frédéric Miege、Marie-Hélène Larraufie

  DOI：10.1055/s-0028-1083497

  日期：——

  The synthesis of γ-alkylidene α,β-unsaturated δ-lactones was achieved by ring-closing metathesis of acrylates derived from (1,3-butadien-2-yl)methanols. The application to the synthesis of the C1-C8 subunit of biselide E is reported.

  通过环闭合重排反应合成了来自（1,3-丁二烯-2-基）甲醇的丙烯酸酯的γ-烷基烯烃α,β-不饱和δ-内酯。报道了其在双酰基E的C1-C8亚基合成中的应用。
• Alonso Diego A., Najera Carmen, Sansano Jose M., Tetrahedron, 50 (1994) N 22, S 6603-6620
  作者：Alonso Diego A., Najera Carmen, Sansano Jose M.

  DOI：——

  日期：——
• Tosylated lithium 2-(lithiomethyl)-2-propen-1-olate: a γ-alkoxide allyl sulfone anion in organic synthesis
  作者：Diego A. Alonso、Carmen Nájera、José M. Sansano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89690-3

  日期：——

  Dilithiated 2-(tosylmethyl)-2-propen-1-ol (6) functioned as a nucleophile at the α-position of the allylic anion in reactions with deuterium oxide, alkyl halides, and aldehydes, and in conjugate additions to α,β-unsaturated carbonyl compounds. With nitro-olefins conjugate addition occurred at the γ-position of the allylic anion. The hydroxy ester derived by reaction with tert-butyl bromoacetate was

  在与氧化氘，烷基卤化物和醛的反应中，以及在与α，β的共轭加成反应中，二锂化的2-（甲苯磺酰基甲基）-2-丙烯-1-醇（6）在烯丙基阴离子的α位上起亲核试剂的作用。 -不饱和羰基化合物。对于硝基烯烃，共轭加成发生在烯丙基阴离子的γ-位。通过与溴乙酸叔丁酯反应得到的羟基酯被转化为各种合成上有用的二烯和β，γ-不饱和δ-内酯。还研究了一些羟基砜与钠汞齐的还原性脱甲苯基化作用。

表征谱图