2-allyl-4-phenyl-1,2,3-triazole | 570387-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-allyl-4-phenyl-1,2,3-triazole
• 英文别名: 2-allyl-4-phenyl-2H-1,2,3-triazole；4-phenyl-2-prop-2-enyltriazole
• CAS: 570387-87-0
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃
• 分子量: 185.228
• InChiKey: PKVWETKDFCUBKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-4-phenyl-1,2,3-triazole 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-苯基-1,2,3-三氮唑
  参考文献：
  名称：

  制备N-未取代的三唑和四唑的简单脱芳基方案

  摘要：

  为了制备N-未取代的三唑和四唑，已经开发了两种简便的脱羧方案。第一种方案是使用催化量的镍络合物NiCl 2（dppe）和化学计量的格氏试剂tBuMgCl。第二种方案是通过异构化和臭氧分解的连续反应进行的逐步脱醛。由钌配合物HRuCl（CO）（PPh 3）3催化从N-烯丙基唑向N-乙烯基唑的异构化，然后对衍生的N-乙烯基中间体进行臭氧分解，得到N-未取代的唑。可以根据母体烯丙基化的唑基中官能团的类型来补充使用这些方案。

  DOI：

  10.1021/jo050836q
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-4-phenyl-1,2,3-triazole 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 亚磷酸三苯酯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-allyl-4-phenyl-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  一锅程序通过非活化的末端炔烃，碳酸烯丙酯和叠氮化三甲硅烷基的Pd-Cu双金属催化三组分偶联反应进行区域控制的烯丙基三唑的合成

  摘要：

  一锅法，用于通过非活化末端炔烃，碳酸烯丙酯和叠氮化三甲基硅烷基（TMSN）之间的三组分偶联（TCC）反应进行2-烯丙基-和1-烯丙基-1,2,3-三唑的区域控制合成3）已经开发了钯和铜双金属催化剂。为了实现allyltriazoles的区域选择性合成，需要两种不同的催化剂体系的适当的选择。Pd 2（dba）3 ·CHCl 3 -CuCl（PPh 3）3 -P（OPh）3的组合催化2-烯丙基-1,2,3-三唑的形成，而Pd（OAc）2的组合-铜溴2 -PPh 3促进1-烯丙基-1,2,3-三唑的形成。钯和铜催化剂的协同活性在目前的转化中起重要作用。钯催化剂最有可能用作产生反应性叠氮化物种类，π-烯丙基钯叠氮化物络合物和烯丙基叠氮化物的催化剂。铜催化剂可能通过形成乙炔铜中间体而充当起始端炔烃的C-C三键的活化剂，从而促进了反应性叠氮化物与乙炔铜之间的[3 + 2]-环加成反应。形成三唑骨架。

  DOI：

  10.1021/jo035292b

文献信息

• Synthesis of Triazoles from Nonactivated Terminal Alkynes via the Three-Component Coupling Reaction Using a Pd(0)−Cu(I) Bimetallic Catalyst
  作者：Shin Kamijo、Tienan Jin、Zhibao Huo、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja034191s

  日期：2003.7.1

  The synthesis of triazoles via the three-component coupling reaction of unactivated terminal alkynes, allyl carbonate, and trimethylsiyl azide under the Pd(0)-Cu(I) bimetallic catalyst is developed. The reaction most probably proceeds through the formation of a pi-allylpalladium azide complex and a copper-acetylide followed by a successive [3 + 2] cycloaddition. The deallylation of the resulting allyltriazoles

  开发了在 Pd(0)-Cu(I) 双金属催化剂下，通过未活化的末端炔烃、碳酸烯丙酯和叠氮化三甲基甲硅烷的三组分偶联反应合成三唑。该反应最有可能通过形成π-烯丙基钯叠氮化物配合物和铜-乙炔化物，然后进行连续的[3 + 2]环加成来进行。所得烯丙基三唑的去烯丙基化很容易通过 Ru 催化的异构化进行，然后所得丙烯基三唑的臭氧分解以高产率得到三唑。
• Base-Induced Highly Regioselective Synthesis of <i>N</i>²-Substituted 1,2,3-Triazoles under Mild Conditions in Air
  作者：Jian Ji、Cong Guan、Qinghua Wei、Xuwen Chen、Yun Zhao、Shunying Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03743

  日期：2022.1.14

  We developed a highly regioselective base-induced synthesis of N2-substituted 1,2,3-triazoles from N-sulfonyl-1,2,3-triazoles and alkyl bromides/alkyl iodides at room temperature. We propose an SN2-like mechanistic pathway to explain the high N2-regioselectivity. The protocol features a broad substrate scope and generates products in good to excellent yields (72–90%).

  我们开发了一种在室温下由N-磺酰基-1,2,3-三唑和烷基溴/烷基碘合成N 2 -取代的 1,2,3-三唑的高度区域选择性碱诱导合成。我们提出了一种类似 S N 2 的机制途径来解释高N 2区域选择性。该协议具有广泛的底物范围，并以良好的产量产生产品 (72–90%)。
• Synergistic Organoboron/Palladium Catalysis for Regioselective N-Allylations of Azoles with Allylic Alcohols
  作者：Matthew T. Zambri、Teh Ren Hou、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03084

  日期：2022.10.21

  A method for regioselective palladium-catalyzed allylic alkylation of ambident nitrogen heterocycles, employing simple allylic alcohols as electrophile precursors, is described. An organoboron co-catalyst serves both to activate the azole-type nucleophile toward selective N-functionalization and to accelerate the formation of a π-allylpalladium complex from the allylic alcohol. The method can be applied

  描述了一种使用简单的烯丙醇作为亲电体前体的区域选择性钯催化烯丙基烷基化环氮杂环的方法。有机硼助催化剂既可以激活唑类亲核试剂以实现选择性 N 官能化，又可以加速烯丙醇形成 π-烯丙基钯络合物。该方法可以应用于各种杂环类型，包括 1,2,3-和 1,2,4-三唑、四唑、吡唑和嘌呤，并且可以扩展到取代的烯丙醇伙伴。
• 一种高选择性N
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN116178286A

  公开（公告）日：2023-05-30

  本发明公开了一种高选择性N2烷基取代的三氮唑衍生物及其合成方法与应用，以三氮唑化合物、溴代物或碘代物为原料，DBU碱作为添加剂，在有机溶剂中，经过一步反应可以高选择性、高收率的得到产物。本发明的方法具有选择性好、反应条件温和、收率高、操作简单安全且高效等优点。本发明所涉及的N2烷基取代的三氮唑衍生物类化合物中所含有的三氮唑骨架是很多具有生物活性的复杂天然产物的重要结构片段，因此，该类化合物可作为重要的医药和化工的中间体，在药用领域具有广泛的应用前景。
• Synergistic Organoboron/Palladium Cocatalyzed Dehydrative Couplings of Azoles with Allylic Alcohols: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Investigation
  作者：Matthew T. Zambri、Teh Ren Hou、Sofia Jdanova、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acscatal.4c01010

  日期：2024.5.3

  of the allylic alcohol, with Lewis acid activation by the boronic acid. Computational modeling of the reaction pathway with density functional theory indicates that allylic alcohol ionization is also the regioselectivity-determining step and that the resulting ion pair undergoes C–N bond formation through an outer-sphere mechanism. An unexpected observation of autocatalysis that emerged from the kinetic

  在 Pd(Xantphos) 和缺电子芳基硼酸助催化剂存在下，吡唑、三唑、四唑和嘌呤等唑类与烯丙醇发生区域选择性脱水烯丙基化。硼酸对这些反应的速率和区域选择性都有显着影响。本文描述了协同有机硼和钯催化的唑烯丙基化的实验和计算相结合的机理研究。动力学分析和芳基硼酸取代对反应速率影响的评估表明烯丙醇的转换限制电离，以及硼酸的路易斯酸活化。利用密度泛函理论对反应路径进行的计算建模表明，烯丙醇电离也是区域选择性的决定步骤，并且所得离子对通过外球机制形成 C-N 键。动力学分析中出现的对自催化的意外观察激发了对添加剂影响的研究，从而开发了改进的方案。