9,18,27-trimethoxy<3.3.3>metacyclophane-2,11,20-trione | 141080-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 9,18,27-trimethoxy<3.3.3>metacyclophane-2,11,20-trione
• 英文别名: 9,18,27-trimethoxy[3.3.3]MCP-2,11,20-trione；25,26,27-Trimethoxytetracyclo[19.3.1.15,9.113,17]heptacosa-1(25),5(27),6,8,13,15,17(26),21,23-nonaene-3,11,19-trione
• CAS: 141080-08-2
• 化学式: C₃₀H₃₀O₆
• 分子量: 486.565
• InChiKey: DWJHQBCZHPQUNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,18,27-trimethoxy<3.3.3>metacyclophane-2,11,20-trione 在 三甲基氯硅烷 、 四氯化钛 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4,12,20-triacetylcalix[3]benzofuran
  参考文献：
  名称：

  杯[3]苯并呋喃的合成，结构性质，亲电取代反应和DFT计算研究†

  摘要：

  已通过改良的TosMIC偶联反应，随后的酸处理和与TMSI（三甲基甲硅烷基碘）的分子内环化反应合成了杯[3]苯并呋喃。X射线分析建立了两个样品的结构，两个样品均显示出圆锥构象。杯[3]苯并呋喃的1 H NMR光谱分析表明，它们可以在溶液中采用截然不同的构象，并且相对于NMR时间范围，其构象变化非常快。杯[3]苯并呋喃4a在-50°C时以83:17的比例存在两个锥度，即圆锥形和鞍形。通过亲电取代，如溴化，甲酰化和酰化反应，合成了一系列杯[3]苯并呋喃衍生物，以研究取代基对杯[3]苯并呋喃构象的影响。室温下酰基衍生物的1 H NMR光谱分析表明，这些大环以两种异构体的混合物形式存在，在1 H NMR时标上缓慢互变。杯[3]苯并呋喃的构象异构体及其衍生物通过DFT方法获得（基于晶体结构分析结果），用于估算不同构象的总能量。

  DOI：

  10.1039/c6ra06219a
• 作为产物：
  描述：

  2,6-bis(bromomethyl)anisole 、 对甲基苯磺酰甲基异腈 在 sodium hydride 、 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 水 为溶剂， 反应 11.25h， 以28%的产率得到9,18,27-trimethoxy<3.3.3>metacyclophane-2,11,20-trione
  参考文献：
  名称：

  杯[3]苯并呋喃的合成，结构性质，亲电取代反应和DFT计算研究†

  摘要：

  已通过改良的TosMIC偶联反应，随后的酸处理和与TMSI（三甲基甲硅烷基碘）的分子内环化反应合成了杯[3]苯并呋喃。X射线分析建立了两个样品的结构，两个样品均显示出圆锥构象。杯[3]苯并呋喃的1 H NMR光谱分析表明，它们可以在溶液中采用截然不同的构象，并且相对于NMR时间范围，其构象变化非常快。杯[3]苯并呋喃4a在-50°C时以83:17的比例存在两个锥度，即圆锥形和鞍形。通过亲电取代，如溴化，甲酰化和酰化反应，合成了一系列杯[3]苯并呋喃衍生物，以研究取代基对杯[3]苯并呋喃构象的影响。室温下酰基衍生物的1 H NMR光谱分析表明，这些大环以两种异构体的混合物形式存在，在1 H NMR时标上缓慢互变。杯[3]苯并呋喃的构象异构体及其衍生物通过DFT方法获得（基于晶体结构分析结果），用于估算不同构象的总能量。

  DOI：

  10.1039/c6ra06219a

文献信息

• Macrocyclizations with TosMIC - Yielding [3_<i>n</i>]Metacyclophanes
  作者：Jörg Breitenbach、Fritz Vögtle

  DOI：10.1055/s-1992-34171

  日期：——

  The carbocyclic [3n]metacyclophanes 3, 4, 5 are obtained for the first time, using (p-tolylsulfonyl)methyl isocyanide (TosMIC, 2) as the cyclization reagent. A new cyclization procedure without phase-transfer conditions was applied. One of the resulting intraannular substituted oligoketones, 3, was transformed into the corresponding dialcohol 6.

  使用（对甲苯磺酰基）甲基异氰酸酯（TosMIC，2）作为环化试剂，首次获得了碳环[3n]偏环烷 3、4、5。该化合物采用了一种不需要相转移条件的新环化程序。得到的一种环内取代的低聚酮 3 转化为相应的二醇 6。