(3S,5S,6R,9R,R_S)-3-benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane | 113457-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,5S,6R,9R,R_S)-3-benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
• 英文别名: [(3S,5S,6R,9R)-5-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-3-(phenylmethoxymethyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-9-yl]methanol
• CAS: 113457-90-2；113531-56-9
• 化学式: C₂₅H₃₂O₅S
• 分子量: 444.592
• InChiKey: RDWXRLIBBAVRIP-QEBZRKRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  84.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S,6R,9R,R_S)-3-benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 mercury(II) diacetate 、 氨 、 lithium 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (-)-Talaromycin B
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰基手性的不对称诱导。（+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的全合成

  摘要：

  （+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的总合成是通过使用手性亚磺酰基连续地不对称诱导所有手性中心来完成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96304-4
• 作为产物：
  描述：

  二乙基(3-氧代丙基)丙二酸酯 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3S,5S,6R,9R,R_S)-3-benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro<5.5>undecane
  参考文献：
  名称：

  亚磺酰基手性的不对称诱导。（+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的全合成

  摘要：

  （+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的总合成是通过使用手性亚磺酰基连续地不对称诱导所有手性中心来完成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96304-4

文献信息

• Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. IV. A Stereoselective Synthesis of (3S,5S,6R,9R,Rs)-3-Benzyloxymethyl-9-hydroxymethyl-5-(p-tolyl)sulfinyl-1,7-dioxaspiro(5.5)undecane, a Key Intermediate for Talaromycins.
  作者：Chuzo IWATA、Naoyoshi MAEZAKI、Kohji HATTORI、Masahiro FUJITA、Yasunori MORITANI、Yoshiji TAKEMOTO、Tetsuaki TANAKA、Takeshi IMANISHI

  DOI：10.1248/cpb.41.339

  日期：——

  A dioxaspiro compound (4), a common intermediate for the synthesis of talaromycin A (1) and (-)-talaromycin B (2), was synthesized by two routes utilizing two kinds of asymmetric recognition of prochiral 1, 3-diols controlled by sulfinyl chirality, that is, firstly by acid promoted diastereoselective C-O bond fission of the bicyclic acetal (7) to give the dihydropyran derivative (6), which has an S-hydroxymethyl group at the C3-position (7→6), and secondly by diastereoselective intramolecular Michael addition of the diol (5), in which the three chiral centers at C5, C6, C9 were constructed in one step (5→4).

  二氧杂螺环化合物（4）是合成塔拉霉素A（1）和（-）-塔拉霉素B（2）的常见中间体，通过两条路线合成，利用了两种对非手性1,3-二醇的不对称识别，这种识别受硫酰基手性的控制，即首先通过酸促进的二羟基选择性C-O键断裂，将双环缩醛（7）转化为二氢吡喃衍生物（6），在C3位具有S-羟甲基（7→6），其次通过二醇（5）的二羟基选择性分子内迈克尔加成反应，在一步中构建了C5、C6、C9的三个手性中心（5→4）。
• IWATA, CHUZO;FUJITA, MASAHIRO;MORITANI, YASUNORI;HATTORI, KOHJI;IMANISHI,+, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 27, 3135-3138
  作者：IWATA, CHUZO、FUJITA, MASAHIRO、MORITANI, YASUNORI、HATTORI, KOHJI、IMANISHI,+

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric induction by sulfinyl chirality. A total synthesis of (+)-talaromycin A and (−)-talaromycin B
  作者：Chuzo Iwata、Masahiro Fujita、Yasunori Moritani、Kohji Hattori、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96304-4

  日期：1987.1

  A total synthesis of (+)-talaromycin A and (−)-talaromycin B was accomplished by means of successive asymmetric induction of all chiral centers using a chiral sulfinyl group.

  （+）-塔拉霉素A和（-）-塔拉霉素B的总合成是通过使用手性亚磺酰基连续地不对称诱导所有手性中心来完成的。
• Synthetic Studies on Spiroketal Natural Products. V. Total Synthesis of (+)-Talaromycin A and (-)-Talaromycin B.
  作者：Chuzo IWATA、Naoyoshi MAEZAKI、Kohji HATTORI、Masahiro FUJITA、Yasunori MORITANI、Yoshiji TAKEMOTO、Tetsuaki TANAKA、Takeshi IMANISHI

  DOI：10.1248/cpb.41.946

  日期：——

  The total synthesis of (+)-talaromycin A and (-)-talaromycin B was accomplished by utilizing a common intermediate (3). The spiroketal (3) was converted to the olefin (4) via thermolysis of the sulfinyl group, C1-unit elongation at the C9-position, and isomerization at the spiro center. On the other hand, 3 was isomerized to 7 at the C9-position and then converted to the olefin (5) in a similar manner to that described for (+)-talaromycin A. These intermediates (4 and 5) were transformed into (+)-talaromycin A and (-)-talaromycin B via addition reaction of trifluoroacetic acid and oxymercuration, respectively.

  (+)-talaromycin A 和 (-)-talaromycin B 的全合成是利用一个共同的中间体 (3) 完成的。螺环酮（3）通过亚磺酰基的热分解、C9 位的 C1 单元伸长和螺环中心的异构化转化为烯烃（4）。另一方面，3 在 C9 位异构化为 7，然后以类似于 (+)-talaromycin A 的方式转化为烯烃 (5)。这些中间产物（4 和 5）分别通过三氟乙酸加成反应和氧巯基转化为 (+)-talaromycin A 和 (-)-talaromycin B。