(2S,4S)-2-(tert-butyl)-5-oxo-1,3-dioxolane-4-acetic acid tert-butyl ester | 336101-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,4S)-2-(tert-butyl)-5-oxo-1,3-dioxolane-4-acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 2-[(2S,4S)-2-tert-butyl-5-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]acetate
• CAS: 336101-48-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O₅
• 分子量: 258.315
• InChiKey: ZCQFGADETNGXHZ-KWQFWETISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2-(tert-butyl)-5-oxo-1,3-dioxolane-4-acetic acid tert-butyl ester 在 碳酸氢钠 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以96%的产率得到(2S)-2-hydroxybutanedioic acid 4-(tert-butyl) 1-isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  分子模拟支持的苹果酸衍生物的立体选择性烷基化的新结果

  摘要：

  苹果酸二烷基酯烷基化的立体选择性取决于两个酯烷基的空间位阻。发现两个烷基对非对映选择性具有相反的作用。在C（1）羧基上增加的空间位阻会增加抗选择性，而在C（4）羧基上增加的位阻会降低它的选择性。通过比较通过分子建模获得的烯醇化物的结构来解释结果。衍生自苄基取代的苹果酸的二氧戊环酮在C（4'）上的烷基化在侧链上带有一个额外的立体异构中心，这取决于环缩醛和侧链的立体异构中心。低温下的烷基化仅与顺式发生-具有（R）-构型的侧链立体中心的-二氧戊环酮。相应的反式-二氧戊环酮和具有（S）-构型侧链立体生成中心的顺式-二氧戊环酮被原样回收。提出了通过从头算得到的整体式二氧杂环戊酮模型的基本原理。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290007
• 作为产物：
  描述：

  (2RS,5RS)-5-bromo-2-(1,1-dimethylethyl)-4-oxo-1,3-dioxolane-5-acetic acid 、 叔丁醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(2S,4S)-2-(tert-butyl)-5-oxo-1,3-dioxolane-4-acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用新方法通过苹果酸对（-）-维克甾醇进行对映选择性合成。

  摘要：

  介绍了使用连续烷基化策略从天然苹果酸中合成（-）-维克甾醇（一种生物活性的α-羟基化内酯木脂素）的方法。首先，苹果酸酯的烷基化提供了单苄基衍生物，然后将其转化为α-取代的二氧戊环酮。该衍生物在第二个烷基化步骤中与双苄基化的二氧戊环反应，将其转化为双-O-苄基保护的（-）-维克甾醇，随后转化为天然产物。仅需六个步骤即可以30％的总产率生产wikstromol。苹果酸的第二种方法，即5-氧代-1,3-二氧戊环-4-基乙酸衍生物对二烯酸酯的双烷基化并不成功。没有发现反应条件可得到二烯酸酯。代替，即使在-105℃下，二氧戊环酮迅速裂解为富马酸衍生物和新戊醛，并形成具有良好立体选择性的羟醛反应产物。通过X射线结构分析确定主要异构体的相对构型。通过NMR数据的比较表明，所描述的醛醇产物之一的构型的先前分配是不正确的。

  DOI：

  10.1021/jo001547z

文献信息

• New Results on the Stereoselective Alkylations of Malic Acid Derivatives Supported by Molecular Modeling
  作者：Michael Sefkow、Andreas Koch、Erich Kleinpeter

  DOI：10.1002/hlca.200290007

  日期：2002.12

  The stereoselectivity of the alkylation of dialkyl malates is dependent on steric hindrance of both ester alkyl groups. It was found that the two alkyl groups have opposite effects on diastereoselectivity. Increased steric hindrance at the C(1) carboxy group increases the anti-selectivity, whereas increased steric hindrance at the C(4) carboxy group decreases it. The results are explained by comparing

  苹果酸二烷基酯烷基化的立体选择性取决于两个酯烷基的空间位阻。发现两个烷基对非对映选择性具有相反的作用。在C（1）羧基上增加的空间位阻会增加抗选择性，而在C（4）羧基上增加的位阻会降低它的选择性。通过比较通过分子建模获得的烯醇化物的结构来解释结果。衍生自苄基取代的苹果酸的二氧戊环酮在C（4'）上的烷基化在侧链上带有一个额外的立体异构中心，这取决于环缩醛和侧链的立体异构中心。低温下的烷基化仅与顺式发生-具有（R）-构型的侧链立体中心的-二氧戊环酮。相应的反式-二氧戊环酮和具有（S）-构型侧链立体生成中心的顺式-二氧戊环酮被原样回收。提出了通过从头算得到的整体式二氧杂环戊酮模型的基本原理。
• Enantioselective Synthesis of (−)-Wikstromol Using a New Approach via Malic Acid
  作者：Michael Sefkow

  DOI：10.1021/jo001547z

  日期：2001.4.1

  The total synthesis of (-)-wikstromol, a bioactive alpha-hydroxylated lactone lignan, from natural malic acid using a consecutive alkylation strategy is presented. First, alkylation of a malic acid ester provided the monobenzyl derivative, which was then converted to an alpha-substituted dioxolanone. This derivative was reacted in a second alkylation step to a double benzylated dioxolanone, which was

  介绍了使用连续烷基化策略从天然苹果酸中合成（-）-维克甾醇（一种生物活性的α-羟基化内酯木脂素）的方法。首先，苹果酸酯的烷基化提供了单苄基衍生物，然后将其转化为α-取代的二氧戊环酮。该衍生物在第二个烷基化步骤中与双苄基化的二氧戊环反应，将其转化为双-O-苄基保护的（-）-维克甾醇，随后转化为天然产物。仅需六个步骤即可以30％的总产率生产wikstromol。苹果酸的第二种方法，即5-氧代-1,3-二氧戊环-4-基乙酸衍生物对二烯酸酯的双烷基化并不成功。没有发现反应条件可得到二烯酸酯。代替，即使在-105℃下，二氧戊环酮迅速裂解为富马酸衍生物和新戊醛，并形成具有良好立体选择性的羟醛反应产物。通过X射线结构分析确定主要异构体的相对构型。通过NMR数据的比较表明，所描述的醛醇产物之一的构型的先前分配是不正确的。