2-carboxy-2-hydroperoxyadamantane | 1026206-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2-carboxy-2-hydroperoxyadamantane
• 英文别名: 2-Hydroperoxyadamantane-2-carboxylic acid
• CAS: 1026206-18-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: CVXPCJZJJRCSPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carboxy-2-hydroperoxyadamantane 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以10%的产率得到spiro-adamantyl-1,2-dioxetanone
  参考文献：
  名称：

  用于化学发光研究的不稳定环状过氧化物的合成

  摘要：

  环状四元环过氧化物是各种化学和生物发光转化中重要的高能中间体。具体而言，α-过氧内酯（1,2-二氧杂环丁烷）已被视为有效萤火虫生物发光的模型系统。但是，这种高度不稳定的化合物的制备非常困难，因此，只有很少的研究小组能够研究这些物质的性质。在这项研究中，报告了三种1,2-二氧杂环丁酮的合成，纯化和表征，并提供了已知的合成过氧化二苯甲酰的详细方法，过氧化二苯甲酰是另一种重要的化学激发电子模型。对于大多数这些过氧化物，此处首次报道了完整的光谱表征。

  DOI：

  10.1590/s0103-50532012001100018
• 作为产物：
  描述：

  2-金刚烷甲酸 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 氧气 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以20%的产率得到2-carboxy-2-hydroperoxyadamantane
  参考文献：
  名称：

  用于化学发光研究的不稳定环状过氧化物的合成

  摘要：

  环状四元环过氧化物是各种化学和生物发光转化中重要的高能中间体。具体而言，α-过氧内酯（1,2-二氧杂环丁烷）已被视为有效萤火虫生物发光的模型系统。但是，这种高度不稳定的化合物的制备非常困难，因此，只有很少的研究小组能够研究这些物质的性质。在这项研究中，报告了三种1,2-二氧杂环丁酮的合成，纯化和表征，并提供了已知的合成过氧化二苯甲酰的详细方法，过氧化二苯甲酰是另一种重要的化学激发电子模型。对于大多数这些过氧化物，此处首次报道了完整的光谱表征。

  DOI：

  10.1590/s0103-50532012001100018

文献信息

• Reaction of α-Peroxy Lactones with C, N, P, and S Nucleophiles:  Adduct Formation and Nucleophile Oxidation by Nucleophilic Attack at and Biphilic Insertion into the Peroxide Bond
  作者：Waldemar Adam、Lluís Blancafort

  DOI：10.1021/jo962039l

  日期：1997.3.1

  The reactions of the alpha-peroxy lactones 1 with a variety of carbon, nitrogen, phosphorus, and sulfur nucleophiles yield, on S(N)2 attack at the more electrophilic alkoxy oxygen of the peroxide bond, diverse addition and oxygen transfer products, together with the catalytic Grob-type fragmentation. The nature of the nucleophile determines the fate of the open-chain intermediate I. Thus, protic nucleophiles such as primary and secondary amines and thiols lead to the second intermediate I' through proton shift subsequent to the S(N)2 step, while nonprotic amines and sulfides, as well as diazoalkanes, lead to oxidation products or to the cycloadducts 10-15. Trivalent phosphorus nucleophiles such as phosphines and phosphites and diisopropyl sulfoxylate prefer biphilic insertion, as documented by the fact that the nucleophilicity rather than the steric demand of these reagents controls their reactivity. The labile adducts undergo a variety of transformations to the final stable products. For protic nucleophiles, the amine adducts 5 and 6 are sufficiently persistent for isolation, whereas the sulfenic esters formed by thiol addition are further oxidized to the sulfinic esters 7 and 8 or react with excess thiol to the corresponding disulfides. For aprotic nucleophiles, the dipolar intermediates I decompose into acetone and CO2 with regeneration of the nucleophile (Grob-type fragmentation), as seen for DABCO and pyridine N-oxide, or they extrude the alpha-lactone to afford the oxygen transfer product. The corresponding ketones, pyridine N-oxide, sulfoxides, and sulfones are obtained by this route from diazoalkanes, pyridine, sulfides and sulfoxides. Additionally, the diazoalkane intermediates I also cyclize to the cycloadducts 10-12. The thermally labile phosphorus adducts 13-15, which were observed by low-temperature NMR spectroscopy, decompose to the alpha-lactone and the phosphorus oxides. Analogously, diisopropyl sulfite is obtained from the sulfoxylate adduct. As for the fate of the alpha-lactones (the reduction products of the alpha-peroxy lactones), the dimethyl derivative either oligomerizes to the oligoester 2a or is trapped by methanol as the alpha-methoxy acid 4a, while the spiroadamantyl alpha-lactone decarbonylates to adamantanone.
• Synthesis of unstable cyclic peroxides for chemiluminescence studies
  作者：Fernando H. Bartoloni、Marcelo A. de Oliveira、Felipe A. Augusto、Luiz Francisco M. L. Ciscato、Erick L. Bastos、Wilhelm J. Baader

  DOI：10.1590/s0103-50532012001100018

  日期：——

  Cyclic four-membered ring peroxides are important high-energy intermediates in a variety of chemi and bioluminescence transformations. Specifically, α-peroxylactones (1,2-dioxetanones) have been considered as model systems for efficient firefly bioluminescence. However, the preparation of such highly unstable compounds is extremely difficult and, therefore, only few research groups have been able to

  环状四元环过氧化物是各种化学和生物发光转化中重要的高能中间体。具体而言，α-过氧内酯（1,2-二氧杂环丁烷）已被视为有效萤火虫生物发光的模型系统。但是，这种高度不稳定的化合物的制备非常困难，因此，只有很少的研究小组能够研究这些物质的性质。在这项研究中，报告了三种1,2-二氧杂环丁酮的合成，纯化和表征，并提供了已知的合成过氧化二苯甲酰的详细方法，过氧化二苯甲酰是另一种重要的化学激发电子模型。对于大多数这些过氧化物，此处首次报道了完整的光谱表征。