dimethyl 2,2-bis(3-oxobutyl)malonate | 151920-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2,2-bis(3-oxobutyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2,2-bis(3-oxobutyl)propanedioate
• CAS: 151920-47-7
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: DYSGSRQPPQTEPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2-bis(3-oxobutyl)malonate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以14%的产率得到2-hydroxy-4-oxo-6-methylbicyclo<3.3.1>nona-2,6-dien-1-oic acid
  参考文献：
  名称：

  导致β-羟基酮酯的环化反应

  摘要：

  □研究的目的是合成β-二酮酯并评估其抗惊厥活性。在碳酸钾的存在下，甲基乙烯基酮与丙二酸二甲酯的反应得到未环化的产物，将其进行Clalsen缩合，得到2-羟基-4-氧代环己基-2-烯-1-酸甲酯（5a）。类似地，制备了其他环化的β-羟基酮酯，并且其光谱数据证实烯醇互变异构体比β-二酮互变异构体更优选。合成工作阐明了丙二酸酯向烯酮的迈克尔加成反应的反应途径。在测试的抗惊厥活性的中间体和产品中，发现2,2-双-（3-氧代丁基）丙二酸二甲酯（9a）具有抗惊厥性能。然而，

  DOI：

  10.1002/jps.2600830118
• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 、 丙二酸二甲酯 在 potassium carbonate 作用下， 以16%的产率得到dimethyl 2,2-bis(3-oxobutyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  导致β-羟基酮酯的环化反应

  摘要：

  □研究的目的是合成β-二酮酯并评估其抗惊厥活性。在碳酸钾的存在下，甲基乙烯基酮与丙二酸二甲酯的反应得到未环化的产物，将其进行Clalsen缩合，得到2-羟基-4-氧代环己基-2-烯-1-酸甲酯（5a）。类似地，制备了其他环化的β-羟基酮酯，并且其光谱数据证实烯醇互变异构体比β-二酮互变异构体更优选。合成工作阐明了丙二酸酯向烯酮的迈克尔加成反应的反应途径。在测试的抗惊厥活性的中间体和产品中，发现2,2-双-（3-氧代丁基）丙二酸二甲酯（9a）具有抗惊厥性能。然而，

  DOI：

  10.1002/jps.2600830118

文献信息

• Michael Reaction of Stabilized Carbon Nucleophiles Catalyzed by [RuH₂(PPh₃)₄]
  作者：Enrique Gómez-Bengoa、Juan M. Cuerva、Cristina Mateo、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja961373w

  日期：1996.1.1

  also observed as side reactions. Catalysis by other ruthenium and rhodium complexes has been examined. Selectivity studies performed with malonate and disulfone donors indicate that the catalyst selectively activates Michael donors that can coordinate with ruthenium(II). Additionally, it has been shown that the reaction requires the presence of free phosphine. Therefore, the Michael reaction of stabilized

  缺乏氰基的活性亚甲基化合物如丙二酸酯、β-酮酯、1,3-二酮、1,1-二砜、硝基化合物、Meldrum 酸和蒽酮与常见受体的迈克尔反应在乙腈溶液中在 [RuH2 (PPh3)4]作为催化剂。氰基乙酸盐在有机溶剂中比丙二酸盐酸性更强，也是该反应的极好底物。在许多情况下，也观察到由​​ [RuH2(PPh3)4] 催化的分子内羟醛反应作为副反应。已经研究了其他钌和铑配合物的催化作用。对丙二酸和二砜供体进行的选择性研究表明，该催化剂选择性地激活可以与钌 (II) 配位的迈克尔供体。此外，已经表明该反应需要存在游离膦。所以，稳定的烯醇化物的迈克尔反应似乎是钌和膦催化的反应。从实用的角度来看，使用随手准备...
• Sodium Tetramethoxyborate:  An Efficient Catalyst for Michael Additions of Stabilized Carbon Nucleophiles
  作者：Araceli G. Campaña、Noelia Fuentes、Enrique Gómez-Bengoa、Cristina Mateo、J. Enrique Oltra、Antonio M. Echavarren、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1021/jo701354c

  日期：2007.10.1

  [GRAPHICS]Sodium tetramethoxyborate, easily prepared by reaction of inexpensive sodium borohydride with methanol, possesses a suitable combination of a Lewis base and a Lewis acid to catalyze Michael reactions at room temperature under practically neutral conditions. This reaction provides good to excellent yields of Michael addition products from a broad scope of Michael donor and Michael acceptor reagents.
• Cyclization Reactions Leading to β-Hydroxyketo Esters
  作者：Jesse M. Nicholson、Ivan O. Edafiogho、Jacqueline A. Moore、Vida A. Farrar、K.R. Scott

  DOI：10.1002/jps.2600830118

  日期：1994.1

  the research was to synthesize β-diketo esters and to evaluate them for anticonvulsant activity. The reaction of methyl vinyl ketone with dimethyl malonate in the presence of potassium carbonate gave an uncyclized product that underwent a Clalsen condensation to yield methyl 2-hydroxy-4-oxocyclohex-2-en- 1-oate (5a). Similarly, other cyclized β-hydroxyketo esters were prepared, and their spectrometric

  □研究的目的是合成β-二酮酯并评估其抗惊厥活性。在碳酸钾的存在下，甲基乙烯基酮与丙二酸二甲酯的反应得到未环化的产物，将其进行Clalsen缩合，得到2-羟基-4-氧代环己基-2-烯-1-酸甲酯（5a）。类似地，制备了其他环化的β-羟基酮酯，并且其光谱数据证实烯醇互变异构体比β-二酮互变异构体更优选。合成工作阐明了丙二酸酯向烯酮的迈克尔加成反应的反应途径。在测试的抗惊厥活性的中间体和产品中，发现2,2-双-（3-氧代丁基）丙二酸二甲酯（9a）具有抗惊厥性能。然而，
• Phosphine-boronates: efficient bifunctional organocatalysts for Michael addition
  作者：Olivier Baslé、Susana Porcel、Sonia Ladeira、Ghenwa Bouhadir、Didier Bourissou

  DOI：10.1039/c2cc30399j

  日期：——

  Phosphine-boronates R(2)P(o-C(6)H(4))B(OR')(2) have been evaluated as bifunctional organocatalysts for the Michael addition of malonate pronucleophiles to methylvinylketone. The presence of the Lewis acidic boron center adjacent to phosphorus significantly improves catalytic performance. Isolation and complete characterization of a key intermediate, namely a beta-phosphonium enolate, substantiate the

  膦硼酸酯R（2）P（oC（6）H（4））B（OR'）（2）已被评估为双官能有机催化剂，用于将丙二酸酯前亲核试剂迈克尔加成到甲基乙烯基酮上。与磷相邻的路易斯酸性硼中心的存在显着改善了催化性能。关键中间体，即烯醇β-phosph的分离和完全表征，证实了路易斯酸性部分在催化过程中的作用。