2-Methoxy-4-[3-tri(propan-2-yl)silyloxyanilino]benzonitrile | 1072127-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-Methoxy-4-[3-tri(propan-2-yl)silyloxyanilino]benzonitrile
• 英文别名: 2-methoxy-4-[3-tri(propan-2-yl)silyloxyanilino]benzonitrile
• CAS: 1072127-13-9
• 化学式: C₂₃H₃₂N₂O₂Si
• 分子量: 396.605
• InChiKey: BTIKDFSSIFMJDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.86
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  54.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methoxy-4-[3-tri(propan-2-yl)silyloxyanilino]benzonitrile 在 palladium diacetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到3-cyano-7-triisopropylsilyloxy-2-methoxycarbazole
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的过渡金属，第 87 部分：通过钯催化制备 2-氧化和 2,7-双氧化咔唑生物碱的有效途径 - 2-甲氧基-3-甲基咔唑、糖氨酸、Clausine L、Mukonidine 和 Clausine V 的全合成

  摘要：

  钯 (II) 催化的 N,N-二芳胺氧化环化的优化为有效合成 2-氧化和 2,7-双氧化咔唑生物碱（包括 2-甲氧基-3-甲基咔唑、糖苷、clausine L）开辟了道路、mukonidine 和 clausine V。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078508
• 作为产物：
  描述：

  4-氨基-2-甲氧基苯腈 、 (3-溴苯氧基)三异丙基硅烷 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以98%的产率得到2-Methoxy-4-[3-tri(propan-2-yl)silyloxyanilino]benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的过渡金属，第 87 部分：通过钯催化制备 2-氧化和 2,7-双氧化咔唑生物碱的有效途径 - 2-甲氧基-3-甲基咔唑、糖氨酸、Clausine L、Mukonidine 和 Clausine V 的全合成

  摘要：

  钯 (II) 催化的 N,N-二芳胺氧化环化的优化为有效合成 2-氧化和 2,7-双氧化咔唑生物碱（包括 2-甲氧基-3-甲基咔唑、糖苷、clausine L）开辟了道路、mukonidine 和 clausine V。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1078508

文献信息

• Transition Metals in Organic Synthesis, Part 87: An Efficient Palladium-­Catalyzed Route to 2-Oxygenated and 2,7-Dioxygenated Carbazole Alkaloids - Total Synthesis of 2-Methoxy-3-methylcarbazole, Glycosinine, Clausine L, Mukonidine, and Clausine V
  作者：Hans-Joachim Knölker、Ronny Forke、Micha Krahl、Frank Däbritz、Anne Jäger

  DOI：10.1055/s-2008-1078508

  日期：——

  Optimization of the palladium(II)-catalyzed oxidative cyclization of N,N-diarylamines opens up the way to an efficient synthesis of 2-oxygenated and 2,7-dioxygenated carbazole alkaloids including 2-methoxy-3-methylcarbazole, glycosinine, clausine L, mukonidine, and clausine V.

  钯 (II) 催化的 N,N-二芳胺氧化环化的优化为有效合成 2-氧化和 2,7-双氧化咔唑生物碱（包括 2-甲氧基-3-甲基咔唑、糖苷、clausine L）开辟了道路、mukonidine 和 clausine V。
• Snapshot of the Palladium(II)-Catalyzed Oxidative Biaryl Bond Formation by X-ray Analysis of the Intermediate Diaryl Palladium(II) Complex
  作者：Tobias Gensch、Marika Rönnefahrt、Regina Czerwonka、Anne Jäger、Olga Kataeva、Ingmar Bauer、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201103576

  日期：2012.1.16

  proceeding via a double CH bond activation has been isolated and fully characterized, including an X‐ray crystal structure analysis (see figure). Stabilization due to chelation by adjacent pivaloyloxy and acetyl groups has allowed the isolation of this long‐sought crucial intermediate. On gentle warming, the complex is transformed into a carbazole product, and the catalytically active PdII species is regenerated

  Pd II 起作用：通过双CH键活化过程进行的Pd II催化的氧化联芳基键形成过程中的二芳基Pd II中间体已被分离并得到了充分表征，包括X射线晶体结构分析（见图） 。由于相邻的新戊酰氧基和乙酰基螯合而产生的稳定作用已使这种长期寻求的关键中间体得以分离。温和加热后，该配合物转变为咔唑产物，而具有催化活性的Pd II物种则通过用Cu II氧化而再生。