diphenyl(3-thienyl)phosphine | 53474-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl(3-thienyl)phosphine
• 英文别名: 3-thienyldiphenylphosphine；Diphenyl(thiophen-3-yl)phosphine；diphenyl(thiophen-3-yl)phosphane
• CAS: 53474-58-1
• 化学式: C₁₆H₁₃PS
• 分子量: 268.319
• InChiKey: URGXSAZNKIOBSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl(3-thienyl)phosphine 在 tetrafluoroboric acid 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-[diphenyl(3-thienyl)phosphonio]-2-oxo-2-phenyl-1-(phenyliodonio)ethanide tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  膦-碘鎓叶立德光化学合成膦酰基的方法

  摘要：

  我们描述了三个不同系列的实验，以检验我们的假设：在irradiation-碘鎓叶立德（1a，1b）的辐射过程中会生成亲电卡宾。通过将假定的中间体与单取代炔烃相对，我们观察到在三键处富含电子的取代基的情况下，中间体与三键的1,3-偶极环加成反应可产生呋喃。在电子差的取代基的情况下，膦酰基化合物的形成占主导。用混合的叶立德进行第二系列的实验，其中三芳基group基团上的一个苯环被噻吩基取代。在这种情况下，我们只能观察到与噻吩基环发生分子内反应以生成膦酰基21 - 23。在第三测试中，我们在混合的叶酸酯1a，1b中用CN取代基代替了COR基团。该修饰仅导致膦啉，并且避免了1，3-偶极环加成。

  DOI：

  10.1021/jo101993a

文献信息

• Synthesis of Dirhodium(II) Complexes with Several Cyclometalated Thienylphosphines
  作者：Julio Lloret、Klaus Bieger、Francisco Estevan、Pascual Lahuerta、Pipsa Hirva、Julia Pérez-Prieto、Mercedes Sanaú

  DOI：10.1021/om0605128

  日期：2006.10.1

  The thermal reaction of dirhodium tetraacetate with tris(3-thienyl) phosphine (3TP), diphenyl(3-thienyl)phosphine (3TPPh(2)), and diphenyl(2-thienyl) phosphine (2TPPh(2)) gives rise to mono-cyclometalated and bis- cyclometalated compounds; the latter can have a head-to-head (H-H) or head-to-tail (H-T) configuration. Bis-cyclometalated compounds with H-T configuration can be prepared in high yield under photochemical conditions or by combining irradiation with subsequent thermal treatment in acetic acid. The reactivity order of aromatic ring C-H activation is phenyl < 2-thienyl << 3-thienyl, which leads to a selective activation of the thienyl ring. Thus, only one mono-cyclometalated compound is obtained from the thermal reaction with 3TPPh(2), and activation of the thienyl ring competes favorably with activation at the phenyl rings in the case of 2TPPh(2). The reaction of these mono-cyclometalated compounds with d(4)-acetic acid was monitored by H-1 NMR spectroscopy, which demonstrates that the H/D exchange occurs during the demetalation step. The energy values calculated (DFT) for the different compounds agree with the experimental results.
• Photochemical Synthesis of Phosphinolines from Phosphonium−Iodonium Ylides
  作者：Elena D. Matveeva、Tatyana A. Podrugina、Marina A. Taranova、Anatolyi A. Borisenko、Andrey V. Mironov、Rolf Gleiter、Nikolay S. Zefirov

  DOI：10.1021/jo101993a

  日期：2011.1.21

  phosphinolines prevails. A second series of experiments was carried out with mixed ylides in which one phenyl ring at the triarylphosphonium group was replaced by a thienyl group. In this case, we observe only an intramolecular reaction with the thienyl ring to yield the phosphinolines 21−23. In a third test, we replaced in the mixed ylides 1a, 1b the COR group by a CN substituent. This modification leads to phosphinolines

  我们描述了三个不同系列的实验，以检验我们的假设：在irradiation-碘鎓叶立德（1a，1b）的辐射过程中会生成亲电卡宾。通过将假定的中间体与单取代炔烃相对，我们观察到在三键处富含电子的取代基的情况下，中间体与三键的1,3-偶极环加成反应可产生呋喃。在电子差的取代基的情况下，膦酰基化合物的形成占主导。用混合的叶立德进行第二系列的实验，其中三芳基group基团上的一个苯环被噻吩基取代。在这种情况下，我们只能观察到与噻吩基环发生分子内反应以生成膦酰基21 - 23。在第三测试中，我们在混合的叶酸酯1a，1b中用CN取代基代替了COR基团。该修饰仅导致膦啉，并且避免了1，3-偶极环加成。