2-Cyano-2-phenylpent-4-enoic acid | 1173722-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Cyano-2-phenylpent-4-enoic acid
• CAS: 1173722-19-4
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: AMAJJYLXTDPOGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Cyano-2-phenylpent-4-enoic acid 、 N-亚苄基-P,P-二苯基次膦酸酰胺 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 copper (I) acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2S,3S)-N-diphenylphosphinoyl-3-amino-2-allyl-2-phenyl-3-phenylpropionitrile 、 (2R,3R)-N-diphenylphosphinoyl-3-amino-2-allyl-2-phenyl-3-phenylpropionitrile 、 N-diphenylphosphinoyl-3-amino-2-allyl-2-phenyl-3-phenylpropionitrile
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）催化的脱羧醛醇型和曼尼希型反应，用于不对称构造连续的三取代和四级立体中心

  摘要：

  建立了醛与氰基羧酸的催化不对称脱羧醛醇型反应和醛亚胺与氰基羧酸的曼尼希型反应。在醛醇-醛醇中存在10 mol％CuOAc-TANIAPHOS（或DTBM-SEGPHOS）配合物的情况下，以中等对映体和非对映体选择性生产带有连续全碳四元和三元取代立体中心的α，α，β-三取代-β-羟基腈。类型反应。使用5 mol％CuOAc–（R）-DTBM-SEGPHOS络合物在曼尼希型反应中。这些反应通过Cu（I）催化的脱羧亲核试剂的产生而进行，然后将所得的手性Cu-酮丁酰亚胺添加至醛或亚胺中。由于反应是在非常温和的条件下，在接近中性的pH值下进行的，因此该反应适用于多种底物组合，包括芳族和脂族底物。最后，通过简单的酸水解将α，α，β-三取代-β-氨基腈转化为β2,2,3-氨基酸衍生物，而没有任何外消旋化和差向异构化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.108
• 作为产物：
  描述：

  苯基氰基乙酸乙酯 在 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-Cyano-2-phenylpent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）催化的脱羧醛醇型和曼尼希型反应，用于不对称构造连续的三取代和四级立体中心

  摘要：

  建立了醛与氰基羧酸的催化不对称脱羧醛醇型反应和醛亚胺与氰基羧酸的曼尼希型反应。在醛醇-醛醇中存在10 mol％CuOAc-TANIAPHOS（或DTBM-SEGPHOS）配合物的情况下，以中等对映体和非对映体选择性生产带有连续全碳四元和三元取代立体中心的α，α，β-三取代-β-羟基腈。类型反应。使用5 mol％CuOAc–（R）-DTBM-SEGPHOS络合物在曼尼希型反应中。这些反应通过Cu（I）催化的脱羧亲核试剂的产生而进行，然后将所得的手性Cu-酮丁酰亚胺添加至醛或亚胺中。由于反应是在非常温和的条件下，在接近中性的pH值下进行的，因此该反应适用于多种底物组合，包括芳族和脂族底物。最后，通过简单的酸水解将α，α，β-三取代-β-氨基腈转化为β2,2,3-氨基酸衍生物，而没有任何外消旋化和差向异构化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.108

文献信息

• Nucleophile Generation via Decarboxylation: Asymmetric Construction of Contiguous Trisubstituted and Quaternary Stereocenters through a Cu(I)-Catalyzed Decarboxylative Mannich-Type Reaction
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja9036675

  日期：2009.7.22

  first catalytic asymmetric decarboxylative Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids was developed. Alpha,alpha,beta-trisubstituted beta-amino nitriles containing contiguous trisubstituted and all-carbon quaternary stereocenters were produced with moderate to high enantio- and diastereoselectivity using 5 mol % CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS complex as an asymmetric catalyst. This reaction

  开发了醛亚胺和氰基羧酸之间的第一个催化不对称脱羧曼尼希型反应。使用 5 mol% CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS 复合物作为不对称催化剂，以中等至高对映选择性和非对映选择性生产了含有连续三取代和全碳四元立体中心的 α、α、β-三取代 β-氨基腈。该反应通过 Cu(I) 催化的脱羧亲核试剂生成进行，然后将所得的手性 Cu 烯酮亚胺添加到亚胺中。由于反应在非常温和的条件下在接近中性的 pH 值下进行，因此该反应适用于广泛的底物组合，包括芳香族和脂肪族亚胺。产品被转换为 beta(2,2, 3)-氨基酸衍生物，通过简单的酸性水解，没有任何外消旋或差向异构化。因此，这是合成 β(2,2,3)-氨基酸衍生物的通用催化不对称方法，这是一组重要的药物先导化合物手性结构单元。
• Cu(I)-catalyzed decarboxylative aldol-type and Mannich-type reactions for asymmetric construction of contiguous trisubstituted and quaternary stereocenters
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.108

  日期：2012.4

  The catalytic asymmetric decarboxylative aldol-type reaction between aldehydes and cyanocarboxylic acids and Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids were developed. α,α,β-Trisubstituted-β-hydroxy nitriles bearing contiguous all-carbon quaternary and trisubstituted stereocenters were produced with moderate enantio- and diastereoselectivity in the presence of 10 mol % CuOAc–TANIAPHOS

  建立了醛与氰基羧酸的催化不对称脱羧醛醇型反应和醛亚胺与氰基羧酸的曼尼希型反应。在醛醇-醛醇中存在10 mol％CuOAc-TANIAPHOS（或DTBM-SEGPHOS）配合物的情况下，以中等对映体和非对映体选择性生产带有连续全碳四元和三元取代立体中心的α，α，β-三取代-β-羟基腈。类型反应。使用5 mol％CuOAc–（R）-DTBM-SEGPHOS络合物在曼尼希型反应中。这些反应通过Cu（I）催化的脱羧亲核试剂的产生而进行，然后将所得的手性Cu-酮丁酰亚胺添加至醛或亚胺中。由于反应是在非常温和的条件下，在接近中性的pH值下进行的，因此该反应适用于多种底物组合，包括芳族和脂族底物。最后，通过简单的酸水解将α，α，β-三取代-β-氨基腈转化为β2,2,3-氨基酸衍生物，而没有任何外消旋化和差向异构化。