3-methyl-2-phenylcyclopent-2-enol | 928292-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2-phenylcyclopent-2-enol
• 英文别名: (+/-)-2-phenyl-3-methylcyclopent-2-enol；3-Methyl-2-phenylcyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 928292-07-3
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: QDRVBLHGEXWBEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-phenylcyclopent-2-enol 在 Pd((-)-sparteine)2Cl₂ mercury(II) diacetate 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 23.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 123.0h， 生成 1-(2-hydroxyethyl)-1-methyl-2-phenyl-2-cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Kinetic Resolution-Claisen Rearrangement Sequence to ­Enantioenriched Arylcycloalkenes

  摘要：

  通过钯催化氧化动力学解析仲醇，可获得高选择性的对映体烯丙基醇。通过两步乙烯基化和路易斯酸促进的克莱森重排，这些醇被转化为具有对映体三级和四级立体中心的芳基环烯。随后在 Pd 催化下，Claisen 产物发生氧化环化反应，得到了 5,5 熔合四氢呋喃。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958415
• 作为产物：
  描述：

  cis-5-methyl-1-phenyl-6-oxabicyclo[3.1.0]hex-2-yl 4-nitrobenzoate 在 三氟化硼乙醚 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 3-methyl-2-phenylcyclopent-2-enol
  参考文献：
  名称：

  刘易斯酸促进2-芳基-2,3-环氧酰化物重排的研究

  摘要：

  详细检查了2-芳基-2,3-环氧酰化物与路易斯酸的反应。环状2-芳基-2,3-环氧酰化物通过通过环氧乙烷环的C 2裂解获得的C 2羰基化中间体提供了重排产物。另一方面，无环的2-芳基-2，3-环氧酰化物通过通过环氧乙烷环的C 3裂解获得的离子中间体得到重排产物。该方法还应用于光学活性的苄基季碳中心的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01041-3

文献信息

• The Palladium-Catalyzed Aerobic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols: Reaction Development, Scope, and Applications
  作者：David C. Ebner、Jeffrey T. Bagdanoff、Eric M. Ferreira、Ryan M. McFadden、Daniel D. Caspi、Raissa M. Trend、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.200902172

  日期：2009.12.7

  and tert‐butyl alcohol greatly enhances reaction rates, promoting rapid resolutions. The use of chloroform as solvent allows the use of ambient air as the terminal oxidant at 23 °C, resulting in enhanced catalyst selectivity. These improved reaction conditions have permitted the successful kinetic resolution of benzylic, allylic, and cyclopropyl secondary alcohols to high enantiomeric excess with good‐to‐excellent

  已经开发出第一个钯催化的仲醇对映选择性氧化反应，利用容易获得的二胺（-）-金雀花石作为手性配体，分子氧作为化学计量氧化剂。关于碱基和氢键供体作用的机制见解导致了对原始系统的一些改进。也就是说，碳酸铯和叔丁醇的添加大大提高了反应速率，促进了快速分辨率。使用氯仿作为溶剂允许在 23 °C 下使用环境空气作为终端氧化剂，从而提高催化剂选择性。这些改进的反应条件使得能够以良好至优异的选择性因子成功地将苄基、烯丙基和环丙基仲醇动力学拆分为高对映体过量。该催化剂体系也已应用于内消旋二醇的去对称化，提供高产率的对映体富集的羟基酮。
• Ligand-guided pathway selection in nickel-catalyzed couplings of enals and alkynes
  作者：Wei Li、John Montgomery

  DOI：10.1039/c2cc17073f

  日期：——

  Nickel-catalyzed couplings of enals and alkynes utilizing triethylborane as the reducing agent illustrate a significant dependence on ligand structure. Simple variation of monodentate phosphines allows selective access to alkylative couplings or reductive cycloadditions, while further variation of reaction conditions provides clean access to reductive couplings and redox-neutral couplings.

  利用三乙基硼烷作为还原剂的烯醛和炔烃的镍催化偶联说明了对配体结构的显着依赖性。单齿膦的简单变化可以选择性地进入烷基化偶联或还原性环加成反应，而反应条件的进一步变化则可以清晰地进入还原性偶联和氧化还原-中性偶联。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Oxidation of Chiral Secondary Alcohols: Access to Both Enantiomeric Series
  作者：David C. Ebner、Raissa M. Trend、Cédric Genet、Matthew J. McGrath、Peter O'Brien、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200801865

  日期：2008.8.11
• Study of the Lewis acid-promoted rearrangement of 2-aryl-2,3-epoxy acylates
  作者：Yasuyuki Kita、Akihiro Furukawa、Junko Futamura、Kazuhiro Higuchi、Koichiro Ueda、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01041-3

  日期：2001.1

  The reaction of 2-aryl-2,3-epoxy acylates with Lewis acids was examined in detail. Cyclic 2-aryl-2,3-epoxy acylates afforded the rearranged products via the C2-carbocation intermediates obtained by the C2-cleavage of the oxirane rings. On the other hand, acyclic 2-aryl-2,3-epoxy acylates gave the rearranged products via the phenonium ion intermediates obtained by the C3-cleavage of the oxirane rings

  详细检查了2-芳基-2,3-环氧酰化物与路易斯酸的反应。环状2-芳基-2,3-环氧酰化物通过通过环氧乙烷环的C 2裂解获得的C 2羰基化中间体提供了重排产物。另一方面，无环的2-芳基-2，3-环氧酰化物通过通过环氧乙烷环的C 3裂解获得的离子中间体得到重排产物。该方法还应用于光学活性的苄基季碳中心的合成。
• Oxidative Kinetic Resolution-Claisen Rearrangement Sequence to ­Enantioenriched Arylcycloalkenes
  作者：Brian Stoltz、David Ebner、Zoltán Novák

  DOI：10.1055/s-2006-958415

  日期：2006.12

  The Pd-catalyzed oxidative kinetic resolution of secondary alcohols afforded enantioenriched allylic alcohols with high ­selectivity. These alcohols were transformed into arylcycloalkenes with enantioenriched tertiary and quaternary stereocenters through a two-step vinylation and Lewis acid promoted Claisen rearrangement. Subsequent Pd-catalyzed oxidative cyclization of a Claisen product afforded a 5,5-fused tetrahydrofuran.

  通过钯催化氧化动力学解析仲醇，可获得高选择性的对映体烯丙基醇。通过两步乙烯基化和路易斯酸促进的克莱森重排，这些醇被转化为具有对映体三级和四级立体中心的芳基环烯。随后在 Pd 催化下，Claisen 产物发生氧化环化反应，得到了 5,5 熔合四氢呋喃。