(+)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2R)-methyl-5-phenyl-4-pentyne | 662168-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2R)-methyl-5-phenyl-4-pentyne
• 英文别名: (+)-1-(t-butyldimethylsiloxy)-(2R)-methyl-5-phenyl-4-pentyne；tert-butyl-dimethyl-[(2R)-2-methyl-5-phenylpent-4-ynoxy]silane
• CAS: 662168-50-5
• 化学式: C₁₈H₂₈OSi
• 分子量: 288.505
• InChiKey: DZJSFIIBCNBCKC-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2R)-methyl-5-phenyl-4-pentyne 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三乙基硼 、 三丁基膦 、 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (+)-(2S)-methyl-6-[(3S)-methyl-(5R)-(3-phenylprop-2-ynyl)tetrahydrofuran-(2S)-yl]hexanoic acid 3-benzylidene-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(5R)-methyl-(1R)-propylhexyl ester
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides T1 和 T4 通过催化、立体选择性、还原大环化的全合成

  摘要：

  在这项工作中描述的是使用两种镍催化的炔烃还原偶联反应来全合成双腙内酯 T1 和 T4，一种情况下是环氧化物（分子间），另一种情况下是醛（分子内）。后者用于实现大环化，形成 CC 键，并在两种天然产物合成中安装具有 >10:1 选择性的立体中心。研究并讨论了分子间炔-醛还原偶联反应连接关键片段的替代方法；发现大环化（即分子内炔-醛偶联）在几个方面（非对映选择性、产率和合成长度）是优越的。炔烃-环氧化物还原偶联有助于构建对应于两种天然产物分子的大约一半的关键片段。在一种情况下（T4 系列），炔烃-环氧化物偶联在二炔偶联中表现出非常高的位点选择性。还提出了在大环化中观察到的立体选择性模型。

  DOI：

  10.1021/ja042733f
• 作为产物：
  描述：

  1-bromo-3-phenylprop-2-yne 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 (+)-1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-(2R)-methyl-5-phenyl-4-pentyne
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides T1 和 T4 通过催化、立体选择性、还原大环化的全合成

  摘要：

  在这项工作中描述的是使用两种镍催化的炔烃还原偶联反应来全合成双腙内酯 T1 和 T4，一种情况下是环氧化物（分子间），另一种情况下是醛（分子内）。后者用于实现大环化，形成 CC 键，并在两种天然产物合成中安装具有 >10:1 选择性的立体中心。研究并讨论了分子间炔-醛还原偶联反应连接关键片段的替代方法；发现大环化（即分子内炔-醛偶联）在几个方面（非对映选择性、产率和合成长度）是优越的。炔烃-环氧化物还原偶联有助于构建对应于两种天然产物分子的大约一半的关键片段。在一种情况下（T4 系列），炔烃-环氧化物偶联在二炔偶联中表现出非常高的位点选择性。还提出了在大环化中观察到的立体选择性模型。

  DOI：

  10.1021/ja042733f

文献信息

• Synthesis of C13–C22 of amphidinolide T2 via nickel-catalyzed reductive coupling of an alkyne and a terminal epoxide
  作者：Karen C. O'Brien、Elizabeth A. Colby、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.116

  日期：2005.6

  Abstract Several stereoselective routes to the synthesis of (1S,3R)-t-butyldimethyl-(1-methyl-3-oxiranyl-propoxy)-silane ( 13a ) were explored, and the use of Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution to separate a mixture of diastereomeric epoxides was a key step in the shortest of these. As part of an approach to the total synthesis of amphidinolide T2 ( 2 ), this epoxide, corresponding to C17–C22

  摘要 探索了几种立体选择性合成 (1S,3R)-t-丁基二甲基-(1-methyl-3-oxiranyl-propoxy)-硅烷 ( 13a ) 的路线，并利用 Jacobsen 的水解动力学拆分分离了非对映体环氧化物是其中最短的一个关键步骤。作为氨苯环内酯 T2 (2) 全合成方法的一部分，该环氧化物对应于天然产物的 C17-C22，通过镍催化的还原偶联反应成功地与炔烃 (C13-C16) 结合.
• Synthesis of Amphidinolide T1 via Catalytic, Stereoselective Macrocyclization
  作者：Elizabeth A. Colby、Karen C. O'Brie、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja039716v

  日期：2004.2.1

  Two nickel-catalyzed reductive coupling reactions of alkynes were instrumental in a modular, stereoselective synthesis of amphidinolide T1 (1). The C13-C21 fragment was prepared from two simple starting materials that were joined in a catalytic alkyne-epoxide fragment coupling operation, whereas an intramolecular aldehyde-alkyne reductive coupling simultaneously formed the final carbon-carbon bond of the macrocycle and established the C13 carbinol configuration with complete selectivity in the desired fashion.
• Total Syntheses of Amphidinolides T1 and T4 via Catalytic, Stereoselective, Reductive Macrocyclizations
  作者：Elizabeth A. Colby、Karen C. O'Brie、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja042733f

  日期：2005.3.1

  Described in this work are total syntheses of amphidinolides T1 and T4 using two nickel-catalyzed reductive coupling reactions of alkynes, with an epoxide in one case (intermolecular) and with an aldehyde in another (intramolecular). The latter was used to effect a macrocyclization, form a C-C bond, and install a stereogenic center with >10:1 selectivity in both natural product syntheses. Alternative approaches

  在这项工作中描述的是使用两种镍催化的炔烃还原偶联反应来全合成双腙内酯 T1 和 T4，一种情况下是环氧化物（分子间），另一种情况下是醛（分子内）。后者用于实现大环化，形成 CC 键，并在两种天然产物合成中安装具有 >10:1 选择性的立体中心。研究并讨论了分子间炔-醛还原偶联反应连接关键片段的替代方法；发现大环化（即分子内炔-醛偶联）在几个方面（非对映选择性、产率和合成长度）是优越的。炔烃-环氧化物还原偶联有助于构建对应于两种天然产物分子的大约一半的关键片段。在一种情况下（T4 系列），炔烃-环氧化物偶联在二炔偶联中表现出非常高的位点选择性。还提出了在大环化中观察到的立体选择性模型。