diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate | 380630-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate
• 英文别名: (+/-)-3,3-diethoxycarbonyl-2-p-tolylsulfinylacrylonitrile；1,3-Diethyl 2-[cyano[(4-methylphenyl)sulfinyl]methylene]propanedioate；diethyl 2-[cyano-(4-methylphenyl)sulfinylmethylidene]propanedioate
• CAS: 380630-88-6
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₅S
• 分子量: 335.381
• InChiKey: SRKZIQOFDXHLNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (+/-)-(1S,2S,4R)-3,3-diethoxycarbonyl-2-(p-tolylsulfonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  （±）-3,3-二乙氧基羰基-2-对甲苯基亚磺酰基丙烯腈作为亲二烯体：亚砜的锥体转化障碍与双键取代基的电子效应之间的关系

  摘要：

  报道了（±）-3，3-二乙氧基羰基-2-对甲苯基亚磺酰基丙烯腈（6）的双亲行为，并将其与三烷氧基羰基亚磺酰基乙烯（3）进行比较。CN 1对CO 2 R基的改变增加了环加成的反应性和立体选择性。似乎CN基团的线性结构增加了系统的平面性，从而增强了其吸电子能力，并因此改善了其双亲性行为。否则，亚砜6在室温下的低构型稳定性从其光学纯的前体中以外消旋体形式获得的外消旋体，也必须是对取代基的强烈电子需求的结果，这会导致化合物6中亚硫基硫的金字塔型转化的异常小的能垒（ΔG ‡ = 16.3）通过动态NMR光谱测定，在T c＝ 25℃下的kcal mol -1）。这是乙烯基亚砜的外消旋势垒与连接到双键的基团的吸电子能力之间存在现有关系的第一个证据。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00149-7
• 作为产物：
  描述：

  α-cyanomethyl p-tolyl sulphoxide 在 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  2- [氰基（甲苯-4-亚磺酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯及其与环戊二烯的Diels-Alder加合物。

  摘要：

  2- [氰基（甲苯-4-亚磺酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯，C（16）H（17）NO（5）S与环戊二烯的热Diels-Alder环己二酮反应，得到四个可能中的两个的纯外消旋物非对映异构体，具有完全的面部选择性和较高的内/外亚磺酰基选择性（80:20）。2- [氰基（甲苯-4-亚磺酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯和环加成产物的主要异构体，即3-氰基-3-（甲苯-4-亚磺酰基）双环二乙基[2.2.1]的X射线衍射研究]庚-5-烯-2,2-二羧酸酯，C（21）H（23）NO（5）S，揭示丙烯腈部分上取代基的构象同时产生空间和电子效应，这会影响反应。

  DOI：

  10.1107/s0108270101012951

文献信息

• (±)-3,3-Diethoxycarbonyl-2-p-tolylsulfinylacrylonitrile as dienophile: relationship between the barrier for pyramidal inversion of vinyl sulfoxides and the electronic effects of the substituents at the double bond
  作者：Francisco Yuste、Benjamı́n Ortiz、J Israel Pérez、Angel Rodrı́guez-Hernández、Rubén Sánchez-Obregón、Fernando Walls、José L Garcı́a Ruano

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00149-7

  日期：2002.3

  demand of the substituents which results in an unusually small energetic barrier for pyramidal inversion of the sulfinyl sulfur in compound 6 (ΔG‡=16.3 kcal mol−1 at Tc=25°C, determined by dynamic NMR spectroscopy). This is the first evidence of the existing relationship between racemization barrier of vinyl sulfoxides and the electron-withdrawing power of the groups joined to the double bond.

  报道了（±）-3，3-二乙氧基羰基-2-对甲苯基亚磺酰基丙烯腈（6）的双亲行为，并将其与三烷氧基羰基亚磺酰基乙烯（3）进行比较。CN 1对CO 2 R基的改变增加了环加成的反应性和立体选择性。似乎CN基团的线性结构增加了系统的平面性，从而增强了其吸电子能力，并因此改善了其双亲性行为。否则，亚砜6在室温下的低构型稳定性从其光学纯的前体中以外消旋体形式获得的外消旋体，也必须是对取代基的强烈电子需求的结果，这会导致化合物6中亚硫基硫的金字塔型转化的异常小的能垒（ΔG ‡ = 16.3）通过动态NMR光谱测定，在T c＝ 25℃下的kcal mol -1）。这是乙烯基亚砜的外消旋势垒与连接到双键的基团的吸电子能力之间存在现有关系的第一个证据。
• Diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate and its Diels–Alder adduct with cyclopentadiene
  作者：Rubén A. Toscano、Simón Hernández-Ortega、Benjamín Ortiz、Rubén Sánchez-Obregón、Fernando Walls、Francisco Yuste

  DOI：10.1107/s0108270101012951

  日期：2001.11.15

  The thermal Diels-Alder cycloadditon reaction of diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate, C(16)H(17)NO(5)S, with cyclopentadiene gave the pure racemates of two of the four possible diastereomers, with a complete pi-facial selectivity and a high (80:20) endo/exo-sulfinyl selectivity. X-ray diffraction studies of diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate and the

  2- [氰基（甲苯-4-亚磺酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯，C（16）H（17）NO（5）S与环戊二烯的热Diels-Alder环己二酮反应，得到四个可能中的两个的纯外消旋物非对映异构体，具有完全的面部选择性和较高的内/外亚磺酰基选择性（80:20）。2- [氰基（甲苯-4-亚磺酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯和环加成产物的主要异构体，即3-氰基-3-（甲苯-4-亚磺酰基）双环二乙基[2.2.1]的X射线衍射研究]庚-5-烯-2,2-二羧酸酯，C（21）H（23）NO（5）S，揭示丙烯腈部分上取代基的构象同时产生空间和电子效应，这会影响反应。