α-cyanomethyl p-tolyl sulphoxide | 66344-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-cyanomethyl p-tolyl sulphoxide
• 英文别名: p-tolyl cyanomethyl sulphoxide；cyanomethyl p-tolyl sulfoxide；cyanomethyl-p-tolylsulfoxide；p-tolylsulfinylacetonitrile；2-(4-Methylphenyl)sulfinylacetonitrile
• CAS: 66344-14-7
• 化学式: C₉H₉NOS
• 分子量: 179.243
• InChiKey: RYWKNVPADCGVEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  60.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-cyanomethyl p-tolyl sulphoxide 在 吡啶 、 重水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 cyanomethyl-d₂ p-tolyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  带有吸电子基团的芳基（取代甲基）亚砜与乙酸酐的分子内立体特异性普默勒反应

  摘要：

  旋光性氰甲基芳基亚砜与乙酸酐的普默勒反应得到相应的 α-乙酰氧基硫化物，其在 α-碳上的部分不对称性接近 30%，而原始亚砜的 18O-标记保留在 85% 以上在所得酯中，Pummerer 反应产物。氰甲基（对取代苯基）亚砜和 α,α-二氘代氰甲基对甲苯基亚砜与含有少量乙酸的乙酸酐反应的动力学实验表明，这些速率与哈米特 σ 值和 ρ 值相关得到-0.70，而动力学同位素效应几乎为零，即kH⁄kD=1.01。这些观察结果清楚地表明，重排是分子内的，通过形成非常紧密的离子对进行，决定速率的步骤被认为是初始可逆酰化和去质子化后的 S-O 键断裂。通过Elcb型Pro...

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.257
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯硫乙腈 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 α-cyanomethyl p-tolyl sulphoxide
  参考文献：
  名称：

  带有吸电子基团的芳基（取代甲基）亚砜与乙酸酐的分子内立体特异性普默勒反应

  摘要：

  旋光性氰甲基芳基亚砜与乙酸酐的普默勒反应得到相应的 α-乙酰氧基硫化物，其在 α-碳上的部分不对称性接近 30%，而原始亚砜的 18O-标记保留在 85% 以上在所得酯中，Pummerer 反应产物。氰甲基（对取代苯基）亚砜和 α,α-二氘代氰甲基对甲苯基亚砜与含有少量乙酸的乙酸酐反应的动力学实验表明，这些速率与哈米特 σ 值和 ρ 值相关得到-0.70，而动力学同位素效应几乎为零，即kH⁄kD=1.01。这些观察结果清楚地表明，重排是分子内的，通过形成非常紧密的离子对进行，决定速率的步骤被认为是初始可逆酰化和去质子化后的 S-O 键断裂。通过Elcb型Pro...

  DOI：

  10.1246/bcsj.56.257

文献信息

• Synthesis and stereomutation of optically active α-cyanosulphoxides
  作者：Rita Annunziata、Mauro Cinquini、Stefano Colonna、Franco Cozzi

  DOI：10.1039/p19810000614

  日期：——

  Reaction of (–)-menthyl(S)-toluene-p-sulphinate with nitriles and lithium NN-di-isopropylamide (LDA) in 1:1:1 and 1:2:1 ratios affords optically active α-cyano- and α-cyano-β-imino-sulphoxides, respectively. α-Cyanobenzyl sulphoxide racemizes through a homolytic process in a temperature range (35–50 °C) well below that required for benzyl aryl sulphoxides.

  （-）-薄荷基（S）-甲苯-对硫酸盐与腈和NN-二异丙基氨基锂（LDA）的比例为1：1：1和1：2：1的反应可提供光学活性的α-氰基和α -氰基-β-亚氨基亚砜。α-氰基苄基亚砜在低于35到50°C的温度范围内通过均解过程消旋，而苄基芳基亚砜则低于该温度范围。
• Diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate and its Diels–Alder adduct with cyclopentadiene
  作者：Rubén A. Toscano、Simón Hernández-Ortega、Benjamín Ortiz、Rubén Sánchez-Obregón、Fernando Walls、Francisco Yuste

  DOI：10.1107/s0108270101012951

  日期：2001.11.15

  The thermal Diels-Alder cycloadditon reaction of diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate, C(16)H(17)NO(5)S, with cyclopentadiene gave the pure racemates of two of the four possible diastereomers, with a complete pi-facial selectivity and a high (80:20) endo/exo-sulfinyl selectivity. X-ray diffraction studies of diethyl 2-[cyano(toluene-4-sulfinyl)methylene]propanedioate and the

  2- [氰基（甲苯-4-亚磺酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯，C（16）H（17）NO（5）S与环戊二烯的热Diels-Alder环己二酮反应，得到四个可能中的两个的纯外消旋物非对映异构体，具有完全的面部选择性和较高的内/外亚磺酰基选择性（80:20）。2- [氰基（甲苯-4-亚磺酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯和环加成产物的主要异构体，即3-氰基-3-（甲苯-4-亚磺酰基）双环二乙基[2.2.1]的X射线衍射研究]庚-5-烯-2,2-二羧酸酯，C（21）H（23）NO（5）S，揭示丙烯腈部分上取代基的构象同时产生空间和电子效应，这会影响反应。
• Introducing I⁻/formic acid as a green reagent for the reduction of sulfinates and sulfoxides
  作者：J. Armando Luján-Montelongo、Luis Javier García de la Cuesta、Alicia E. Cruz-Jiménez、Perla Hernández、Alberto Vela

  DOI：10.1039/d3gc03213b

  日期：——

  iodide-catalyzed reduction of methyl sulfinates or sulfoxides, respectively, employing formic acid as a stoichiometric reductant. The methodology demonstrates excellent yields and remarkable orthogonality towards other reducible functional groups. In silico explorations revealed the synergistic action of formic acid and in situ generated hydroiodic acid as Brønsted donors within a formic acid framework.

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。
• Nagata, Toshiyuki; Fujimori, Ken; Yoshimura, Toshiaki, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 1431 - 1435
  作者：Nagata, Toshiyuki、Fujimori, Ken、Yoshimura, Toshiaki、Furukawa, Naomochi、Oae, Shigeru

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Pauson−Khand Reactions of α,β-Unsaturated Esters and Related Electron-Deficient Olefins
  作者：Marta Rodríguez Rivero、Juan Carlos Carretero

  DOI：10.1021/jo026828g

  日期：2003.4.1

  The intramolecular Pauson-Khand (PK) reaction of a variety of electron-poor enynes having an ester, cyano, or phosphonate group at the olefin terminus is described. Depending on the reaction conditions and substitution at the enyne, their dicobalthexacarbonyl complexes led preferentially to the exocyclic 1,3-diene or to the PK cyclopentenone product. In general, the 1,3-diene was obtained as the major product under N-oxide-promoted conditions, while the PK product was selectively formed in refluxing acetonitrile.