(E)-N,4-dimethyl-N-(prop-1-en-1-yl)benzenesulfonamide | 700336-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N,4-dimethyl-N-(prop-1-en-1-yl)benzenesulfonamide
• 英文别名: N,4-dimethyl-N-[(E)-prop-1-enyl]benzenesulfonamide
• CAS: 700336-75-0
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂S
• 分子量: 225.312
• InChiKey: JHHXCUQELRETAQ-RUDMXATFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(对甲苯磺酰)吲哚 、 (+/-)-N-(1-methoxypropyl)-N-(prop-1-enyl)-p-toluenesulfonamide 、 (E)-N,4-dimethyl-N-(prop-1-en-1-yl)benzenesulfonamide 在 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以44%的产率得到R*-(2S,3R,4R)-2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydro-N,3,5-trimethyl-N,N'-bis(p-toluenesulfonyl)pyridin-4-amine
  参考文献：
  名称：

  [4 + 2] N-烯基亚胺离子的环加成反应：来自三组分 Diels-Alder 反应序列的结构复杂的杂环

  摘要：

  N-烯基亚胺离子作为三组分 [4 + 2] 环加成反应的管道，获得结构和立体化学上不同的哌啶衍生物。这些阳离子 2-氮杂二烯与富电子和中性烯烃亲二烯体参与内选择性或外选择性 [4 + 2] 环加成，生成四氢吡啶鎓离子作为初始环加合物。环加成衍生的亚胺离子的原位亲核加成完成了三组分偶联序列，并提供了结构复杂哌啶的多功能合成。

  DOI：

  10.1021/ja8028153
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基-N-甲基-4-甲苯磺酰胺 在 tetrakis(triethylphosphite)nickel(0) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以97 %的产率得到(E)-N,4-dimethyl-N-(prop-1-en-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用多相氢化镍催化剂进行烯烃异构化

  摘要：

  过渡金属催化的烯烃异构化是一种用于将烯烃安装到其原始位置远端的使能技术。由于其结构明确，均相催化剂可以进行微调以优化反应活性、立体选择性和位置选择性，但它们通常存在不稳定和不可回收性的问题。非均相催化剂通常具有很高的鲁棒性，但仍然缺乏活性位点特异性，并且难以通过结构修饰来合理改进。已知的用于烯烃异构化的单中心多相催化剂利用贵金属和定制的、昂贵的且合成强度高的载体。此外，它们通常具有中等的反应性，这激励我们开发一种多相催化剂，其活性位点由地球上丰富的元素制成的容易获得的化合物制成。先前的工作表明，Ni[P(OEt) 3 ] 4被 H 2 SO 4质子化后形成非常活跃的均相催化剂，产生 [Ni–H] +活性位点。这种催化剂非常活跃，但也很容易分解，这严重限制了它的实用性。在此，我们表明，通过使用固体酸（硫酸化氧化锆，SZO 300 ），不仅可以防止这种分解，而且可以保持高活性，提高选择性，并且

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04719

文献信息

• <i>E</i> -Olefins through intramolecular radical relocation
  作者：Ajoy Kapat、Theresa Sperger、Sinem Guven、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1126/science.aav1610

  日期：2019.1.25

  of carbon-carbon double bonds is a central component of chemical manufacturing. One useful trick is to shift hydrogen atoms around to interconvert C=C isomers selectively. However, this approach typically requires precious metals. Kapat et al. now report that more-abundant nickel can catalyze rapid conversion of terminal olefins into internal olefins with high selectivity for trans geometry. The odd-electron

  仅用于镍的烯烃洗牌控制碳-碳双键的几何形状是化学制造的核心组成部分。一个有用的技巧是移动氢原子以选择性地相互转化 C=C 异构体​​。然而，这种方法通常需要贵金属。卡帕特等人。现在报告说，更丰富的镍可以催化末端烯烃快速转化为内烯烃，对反式几何具有高选择性。奇数电子镍配合物依靠自由基机制将氢从与双键相邻的饱和碳穿梭到末端碳。科学，这个问题 p。391 镍催化剂通过自由基机制选择性地将末端烯烃转化为具有反式几何结构的内烯烃。完全控制碳-碳双键迁移的选择性将使获得立体化学定义的烯烃成为可能，这些烯烃对制药、食品、香料、材料和石化领域至关重要。过去 60 年来研究的绝大多数双键迁移都利用了贵金属氢化物，这些氢化物经常与可逆平衡、氢加扰、不完全的 E/Z 立体选择和/或高成本相关。在这里，我们报告了一种完全不同的、基于激进的方法。我们展示了一种非贵重、无还原剂且原子经济的镍 (Ni)(I) 催化的分子内
• A Next‐Generation Air‐Stable Palladium(I) Dimer Enables Olefin Migration and Selective C−C Coupling in Air
  作者：Gourab Kundu、Theresa Sperger、Kari Rissanen、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.202009115

  日期：2020.12

  We report a new air‐stable PdI dimer, [Pd(μ‐I)(PCy2tBu)]2, which triggers E‐selective olefin migration to enamides and styrene derivatives in the presence of multiple functional groups and with complete tolerance of air. The same dimer also triggers extremely rapid C−C coupling (alkylation and arylation) at room temperature in a modular and triply selective fashion of aromatic C−Br, C−OTf/OFs, and

  我们报告了一种新的空气稳定的Pd I二聚体[Pd（μI）（PCy 2 t Bu）] 2，它在存在多个官能团且具有完全耐受性的情况下触发E-选择性烯烃向酰胺和苯乙烯衍生物的迁移空气 同一二聚体还可以在室温下以模块化和三重选择性的方式在聚（假）卤代芳烃中以芳族C-Br，C-OTf / OF和C-Cl键的形式快速触发C-C偶联（烷基化和芳基化）在具有邻位C-OTf的取代基的底物上显示出比以前的Pd I二聚体更好的活性。
• Ligand‐Controlled Regiodivergence for Catalytic Stereoselective Semireduction of Allenamides
  作者：Mojtaba Hajiloo Shayegan、Zhong‐Yuan Li、Xin Cui

  DOI：10.1002/chem.202103402

  日期：2022.1.3

  A palladium-catalyzed, ligand controlled regiodivergent semireduction of allenamides has been developed. This phosphine ligand-switched semireduction system has enabled an easy access to a broad scope of allylic and vinylic amides by using a single palladium catalyst. The excellent regio- and stereoselectivities of the divergent processes were achieved by the employment of monodentate Xphos and bidentate

  已经开发了钯催化的、配体控制的烯丙酰胺的区域发散半还原。这种膦配体转换的半还原系统可以通过使用单一钯催化剂轻松获得广泛的烯丙酰胺和乙烯基酰胺。通过使用单齿 Xphos 和双齿 BINAP 配体（参见方案），可以实现不同过程的出色区域选择性和立体选择性。
• Switching between Hydrogenation and Olefin Transposition Catalysis via Silencing NH Cooperativity in Mn(I) Pincer Complexes
  作者：Wenjun Yang、Ivan Yu. Chernyshov、Manuela Weber、Evgeny A. Pidko、Georgy A. Filonenko

  DOI：10.1021/acscatal.2c02963

  日期：2022.9.2

  While Mn-catalyzed (de)hydrogenation of carbonyl derivatives has been well established, the reactivity of Mn hydrides with olefins remains very rare. Herein, we report a Mn(I) pincer complex that effectively promotes site-controlled transposition of olefins. This reactivity is shown to emerge once the N–H functionality within the Mn/NH bifunctional complex is suppressed by alkylation. While detrimental

  虽然 Mn 催化的羰基衍生物加氢（脱）氢已得到充分证实，但 Mn 氢化物与烯烃的反应性仍然非常罕见。在此，我们报告了一种 Mn(I) 钳形配合物，可有效促进烯烃的位点控制转位。一旦 Mn/NH 双功能复合物中的 N-H 官能团被烷基化抑制，这种反应性就会出现。虽然对羰基（脱）氢化有害，但这种协同 N-H 官能团的掩蔽允许以接近定量的产率高效地将各种烯丙基芳烃转化为更高价值的 1-丙烯苯，并具有出色的立体选择性。长链烯烃也保留了对单一位置异构化的反应性，导致 2-烯烃的高度区域选择性形成，与其他可能的异构化产物相比，它们的热力学稳定性较差。对活化的 Mn 催化剂与烯烃之间反应的详细机理分析表明，催化通过金属-烷基机制进行操作——这是 Mn 配合物中以前未知的三种常规转位机制之一。
• A new highly chemoselective isomerization of allylamides
  作者：Benjamin Neugnot、Jean-Christophe Cintrat、Bernard Rousseau

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.004

  日期：2004.4

  This work describes the first iridium-catalyzed isomerization of N-allylamides into enamides. This strategy allows the chemoselective preparation of (E)-N-(1-propenyl)-enamides and can be applied for the selective deprotection of N-allylamides. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.