tetrakis(triethylphosphite)nickel(0) | 14839-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: tetrakis(triethylphosphite)nickel(0)
• 英文别名: nickel(0) tetrakis(triethyl phosphite)；tetrakis(triethylphosphite)nickel；[Ni{P(OEt)₃}₄]；tetrakis(triethylphosphite)nickel(O)；Ni(triethoxyphosphine)4；Tetrakis(triethyl phosphite)nickel(0)；nickel;triethyl phosphite
• CAS: 14839-39-5
• 化学式: C₂₄H₆₀NiO₁₂P₄
• 分子量: 723.318
• InChiKey: JUKYOMUOYLFUMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.29
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(triethylphosphite)nickel(0) 在 硫酸 作用下， 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用多相氢化镍催化剂进行烯烃异构化

  摘要：

  过渡金属催化的烯烃异构化是一种用于将烯烃安装到其原始位置远端的使能技术。由于其结构明确，均相催化剂可以进行微调以优化反应活性、立体选择性和位置选择性，但它们通常存在不稳定和不可回收性的问题。非均相催化剂通常具有很高的鲁棒性，但仍然缺乏活性位点特异性，并且难以通过结构修饰来合理改进。已知的用于烯烃异构化的单中心多相催化剂利用贵金属和定制的、昂贵的且合成强度高的载体。此外，它们通常具有中等的反应性，这激励我们开发一种多相催化剂，其活性位点由地球上丰富的元素制成的容易获得的化合物制成。先前的工作表明，Ni[P(OEt) 3 ] 4被 H 2 SO 4质子化后形成非常活跃的均相催化剂，产生 [Ni–H] +活性位点。这种催化剂非常活跃，但也很容易分解，这严重限制了它的实用性。在此，我们表明，通过使用固体酸（硫酸化氧化锆，SZO 300 ），不仅可以防止这种分解，而且可以保持高活性，提高选择性，并且

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04719
• 作为产物：
  描述：

  nickel(II) acetylacetonate 、 亚磷酸三乙酯 在 monoethoxydiethylaluminium 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 tetrakis(triethylphosphite)nickel(0)
  参考文献：
  名称：

  Herrmann, G., Diss. Aachen T. H. 1963, S. 1/99

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  三氟甲磺酸4-氰基苯基醚 在 盐酸 、 tetrakis(triethylphosphite)nickel(0) 、 N-甲基二环己基胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 对氰基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Exploring the Catalytic Reactivity of Nickel Phosphine–Phosphite Complexes

  摘要：

  在本研究中，我们对用于 Mizoroki-Heck 和 Suzukii-Miyaura 交叉偶联反应以及氨芳基化反应的各种亚磷酸镍和亚磷酸膦配合物进行了研究。研究发现，在这些偶联反应中，Ni[P(OEt)3]4、(dppf)Ni[P(OPh)3]2 和 (binap)Ni[P(OPh)3]2 催化剂最为有效。此外，还讨论了这些催化体系的优化过程以及官能团的兼容性。

  DOI：

  10.1071/ch15459

文献信息

• The Autocatalytic Isomerization of Allylbenzene by Nickel(0) Tetrakis(triethylphosphite)
  作者：Stuart A. Bartlett、Katrina A. Badiola、Hamidreza Arandiyan、Anthony F. Masters、Thomas Maschmeyer

  DOI：10.1002/ejic.201800462

  日期：2018.8.7

  Using [Ni(POEt)3}4] as catalyst precursor for the catalytic isomerization of allylbenzene to beta‐methylstyrene, time‐course studies suggest a mechanism that is consistent with an autocatalytic reaction. The sigmoidal curve observed when plotting conversion vs. time fits exceptionally well to a kinetic model of an autocatalytic process (R2 = 0.998). We show that the uncoordinated phosphite, generated

  使用[Ni （POEt）3 } 4 ]作为烯丙基苯催化异构化为β-甲基苯乙烯的催化剂前体，时程研究提出了一种与自催化反应一致的机理。在绘制转化率与时间的关系时观察到的S形曲线非常适合自催化过程的动力学模型（R 2= 0.998）。我们表明，在催化剂活化过程中产生的未配位的亚磷酸酯降低了酸浓度，因此对质子化活性镍催化剂的形成具有不利影响。镍络合物的质子化被视为形成活性催化物质的关键步骤。汞盐作为亚磷酸酯清除剂的新用途导致抑制了游离亚磷酸酯降低酸浓度的能力，从而改善了系统的催化性能，与所提出的机理一致。
• Electrochemical studies of nickel complexes containing phoshprus(III) ligands and their related Ziegler catalysts
  作者：A.A. Pozdeeva、U.M. Dzhemilev、N.R. Popod'ko、R.I. Khusnutdinov、S.I. Zhdanov、G.A. Tolstikov

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87220-1

  日期：1989.5

  with the ligand, thus changing the ligand's environment and configuration of the complex, the degree of alkylation and the degree of stabilization of the catalytically active complexes. In the case of the NiL42+ complexes, the ligand-to-metal charge transfer energies permitted the estimation of the affinity to the nickel electron inherent to the nickel LUMO energy level in the given complex, that energy

  通过涉及汞电极，分光光度法和电导法的电化学方法获得的所有数据均表明，中性σ-供体-受体五配位NiX 2 -L 3和阳离子四配位NiL 4 2+的逐步形成与酸的转移有关。由于配位体中含有Ni二元系统的解决方案过度集中解离协调平衡II化合物配位酸配体（X =氯- ，无3 -，ACAC）和三价磷配位体（L = PBU 3，PPH 3，P（OEt）3，P（Oi-Pr）3，P（Os-Bu）3，P（OC 6 H 11），P（OPh 3）。首次为所研究的所有膦和亚磷酸酯制备了配合物。发现Ni（aCAC）2通过乙腈中的膦和亚磷酸酯增强配位作用。向负电位小的半波电位偏移值（ΔE 12，V）取决于金属内部配位球中存在的配体数量，对于NiX 2 L ，发现为200–300和800–1300 mV。2和NiL 4 2+。NiL 4 2+的电化学还原络合物可转变为零价镍同构络合物，其值类似于镍形式势Ni 2+ / Ni
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.2, 7, page 393 - 402
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Chemistry of tetrakis(triethyl phosphite) nickel hydride, HNi[P(OET)3]4+. III. Proton nuclear magnetic resonance study of reactions with dienes
  作者：Chadwick A. Tolman

  DOI：10.1021/ja00726a012

  日期：1970.11
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.2, 1.3.1.6.4, page 23 - 27
  作者：

  DOI：——

  日期：——