PhI(O2CCMe2Ph)2 | 1160288-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: PhI(O2CCMe2Ph)2
• 英文别名: PhI(OOCCMe2Ph)2；PhI(O2CMe2Ph)2；[(2-Methyl-2-phenylpropanoyl)oxy-phenyl-lambda3-iodanyl] 2-methyl-2-phenylpropanoate；[(2-methyl-2-phenylpropanoyl)oxy-phenyl-λ3-iodanyl] 2-methyl-2-phenylpropanoate
• CAS: 1160288-98-1
• 化学式: C₂₆H₂₇IO₄
• 分子量: 530.402
• InChiKey: CAHLVDVSTDVXGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitro-N-(pent-4-en-1-yl)benzenesulfonamide 、 PhI(O2CCMe2Ph)2 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到1-(4-nitrophenylsulfonyl)piperidin-3-yl 2-methyl-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Olefin Aminoacetoxylation

  摘要：

  A new catalyst system for intramolecular olefin aminoacetoxylation is described. In contrast to previously reported palladium- and copper-catalyzed systems, the conditions outlined in this communication favor piperdine formation with terminal olefin substrates and induce cyclization with traditionally less reactive disubstituted olefins.

  DOI：

  10.1021/ol101702w
• 作为产物：
  描述：

  alpha,alpha-二甲基苯乙酸 、 碘苯二乙酸 以 氯苯 为溶剂， 以83%的产率得到PhI(O2CCMe2Ph)2
  参考文献：
  名称：

  Zalatan, David N.; Bois, J. Du, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7558 - 7559

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  乙基磷酸二乙酯 在 三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 PhI(O2CCMe2Ph)2 、 三氟化硼乙醚 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.25h， 生成 tert-butyl 3-[2-diethoxyphosphorylpropyl-1-(2,2,2-trichloroethoxysulfonylamino)propyl]-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构体在 Rh 催化氨基化中的 α 位苄基亚甲基到立体中心的分化

  摘要：

  用 18 种手性开链底物检查了 Rh 催化的 CH 胺化的非对映选择性，这些底物在立体中心 (-CHMeX) 的 α 位带有一个苄基亚甲基，以及四种手性环状四氢萘，其中立体中心位于碳原子 C2。使用三氯乙氧基磺酰基取代的胺（H（2）NTces）作为氮源，二酰氧基碘苯作为氧化剂和双[铑（α，α，α'，α'-四甲基-1，3-苯二丙酸酯)] [Rh(2)(esp)(2)] 作为催化剂。对于无环底物，如果取代基 X 是 Br、PO(OEt)(2)、SO(2)Ph 或 OOCCF(3)（八个例子），则发现高顺式非对映选择性（dr > 95/5）。发现 X = NO(2)、OAc、COOMe 和 CN（八个示例）具有中等至良好的顺式选择性（dr = 80/20 至 91/9）。只有两种底物具有低的非对映选择性。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，用 -CDMeCOOMe 替换 -CHMeCOOMe

  DOI：

  10.1021/ja3066682

文献信息

• Hypervalent Iodine(III)-Mediated Decarboxylative Ritter-Type Amination Leading to the Production of α-Tertiary Amine Derivatives
  作者：Kensuke Kiyokawa、Tomoki Watanabe、Laura Fra、Takumi Kojima、Satoshi Minakata

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01202

  日期：2017.11.17

  methods suffer from disadvantages such as harsh reaction conditions and the use of strong acids. Because of this, it has been of limited use in the synthesis of ATAs. We report here on the decarboxylative Ritter-type amination of carboxylic acids bearing an α-quaternary carbon center using a combination of PhI(OAc)2 and molecular iodine (I2) to produce the corresponding α-tertiary amine derivatives. This

  α-叔胺（ATAs）是在生物活性分子中经常发现的有吸引力的结构基序。因此，开发一种有效的合成ATA的方法代表了药物化学以及有机化学领域的重要研究课题。尽管Ritter反应是通过分子间胺化反应制备α-叔胺衍生物的可靠方法，但典型的方法具有诸如苛刻的反应条件和使用强酸之类的缺点。因此，它在ATA的合成中用途有限。我们在这里报告结合使用PhI（OAc）2和分子碘（I 2）生成相应的α-叔胺衍生物。该反应在室温下在台式荧光灯下进行。机理研究表明，该反应通过形成烷基碘和较高氧化态的碘（III）物种作为关键中间体而进行。类似地，还实现了通过草酸单烷基酯形成醇的Ritter型胺化的分步方案。本方法代表了用于合成ATA的有用工具，这些ATA难以通过常规方法制备。