顺式-4-甲氧基苯基1-丙烯基醚 | 51896-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 顺式-4-甲氧基苯基1-丙烯基醚
• 英文名称: (Z)-1-methoxy-4-(prop-1-en-1-yloxy)benzene
• 英文别名: (p-methoxyphenyl) (Z)-1-propenyl ether；1-methoxy-4-[(Z)-prop-1-enoxy]benzene
• CAS: 51896-37-8
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: YSBVHZQNHFBMKK-BAQGIRSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-4-甲氧基苯基1-丙烯基醚 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-烯丙氧基苯甲醚
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization

  摘要：

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。

  DOI：

  10.1039/b101837j
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基氧化钠 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 顺式-4-甲氧基苯基1-丙烯基醚
  参考文献：
  名称：

  Convenient criterion for the distinction between electrophilic and electron transfer reactions of electron-rich alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1395(199801)11:1<15::aid-poc960>3.0.co;2-l

文献信息

• Specific <i>Z</i>-Selectivity in the Oxidative Isomerization of Allyl Ethers to Generate Geometrically Defined <i>Z</i>-Enol Ethers Using a Cobalt(II)(salen) Complex Catalyst
  作者：Guanxin Huang、Miaolin Ke、Yuan Tao、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00004

  日期：2020.4.17

  synthesis of the geometrically less stable Z-enol ethers is challenging. An efficient Z-selective oxidative isomerization process of allyl ethers catalyzed by a cobalt(II) (salen) complex using N-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium trifluoromethanesulfonate (Me3NFPY•OTf) as an oxidant has been developed. Thermodynamically less stable Z-enol ethers were prepared in excellent yields with high geometric control.

  烯醇醚的结构基序存在于许多高度氧化的生物活性天然产物和药物中。几何上不稳定的Z-烯醇醚的合成具有挑战性。已经开发出一种有效的Z-烯丙基醚（Zalen）配合物使用N-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲磺酸盐（Me3NFPY•OTf）作为氧化剂催化的烯丙基醚的Z选择氧化异构化方法。热力学稳定性较低的Z-烯醇醚以高收率和高几何控制制备。该方法还证明了在室温下控制二烯丙基醚的Z-选择性异构化反应的有效性。该催化体系提供了另一种途径来扩展烯丙基醚的传统还原异构化。
• t-BuOK promoted stereoselective isomerization of allyl aryl ethers
  作者：Mingqi Shi、Liang Wang、Qun Chen、Mingyang He、Minggui Shen、Zhi-hui Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152278

  日期：2020.9

  The t-BuOK promoted stereoselective isomerization of allyl aryl ethers has been developed. The reactions proceeded well in methyl tert-butyl ether (MTBE), providing the corresponding products in good to excellent yields (83–96%). Most of the substrates were isomerized predominantly to the Z isomers with excellent stereoselectivities. Gram-scale synthesis was also achieved on a 10 mmol scale. Moreover

  该牛逼-BuOK促进烯丙基芳基醚的立体异构已经研制成功。该反应在甲基叔丁基醚（MTBE）中进行得很好，提供了相应的产物，收率良好至极佳（83-96％）。大多数底物主要被异构化为具有出色立体选择性的Z异构体。革兰氏级合成也达到了10 mmol规模。此外，还实现了级联Cannizzaro和异构化反应，以及一锅异构化和苯乙烯基硫化物形成反应，为潜在的合成途径提供了有趣的化合物。
• Ruthenium(IV)‐Catalyzed Isomerization of the CC Bond of<i>O</i>‐Allylic Substrates: A Theoretical and Experimental Study
  作者：Adrián Varela‐Álvarez、José A. Sordo、Estefanía Piedra、Noel Nebra、Victorio Cadierno、José Gimeno

  DOI：10.1002/chem.201101131

  日期：2011.9.12

  carried out in aqueous medium. The new mechanistic proposal helped to develop a new experimental procedure for isomerization of allyl ethers to 1‐propenyl ethers under neutral aqueous conditions. This process is an unique example of efficient and selective catalytic isomerization of allyl ethers in aqueous medium.

  一般机制来合理化茹IV催化的所述CC键的异构化在ö建议使用烯丙基底物。在MPWB1K / 6-311 + G（d，p）+ SDD的理论水平上进行了支持该机制的计算。可以根据新机理解释在不同溶剂（水和THF）和不同pH条件（中性和碱性）下的所有实验观察结果。从预催化剂到催化剂的转化的理论分析导致了在不同介质中活性物种的结构鉴定。实验观察到的诱导期与为该过程计算的能垒的大小有关。如实验观察到的，催化循环的理论能量分布需要施加相对较高的温度。当在水性介质中进行反应时，水分子参与反应坐标是机械上必不可少的。新的机理建议有助于开发一种新的实验程序，用于在中性水溶液条件下将烯丙基醚异构化为1-丙烯基醚。该方法是烯丙基醚在水性介质中有效和选择性催化异构化的独特实例。
• A two step, non-stereospecific cation radical Diels-Alder reaction
  作者：Nathan L. Bauld、Jingkui Yang

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01842-0

  日期：1999.12

  The cation radical Diels-Alder cycloadditions of cis- and trans-1-propenyl aryl ethers to 1,3-cyclopentadiene, catalyzed by tris(4-bromophenyl)aminium hexachloroantimonate in dichloromethane solution, are found to be non-stereospecific, in contrast to the stereospecificity observed in other cation radical Diels-Alder reactions previously studied. These and supporting experiments indicate that, in this

  与三（4-溴苯基）六氯锑酸铵在二氯甲烷溶液中催化的顺式和反式-1-丙烯基芳基醚的阳离子基团的狄尔斯-阿尔德环加成反应成1,3-环戊二烯是非立体特异性的，这与在先前研究的其他阳离子自由基Diels-Alder反应中观察到的立体特异性。这些和辅助实验表明，在该特定系统中，反应通过两步机理进行。
• Photochemical Radical Cation Cycloadditions of Aryl Vinyl Ethers
  作者：Sota Adachi、Genki Horiguchi、Hidehiro Kamiya、Yohei Okada

  DOI：10.1002/ejoc.202201207

  日期：2022.11.25

  TiO2 photochemical [2+2] and [4+2] cycloadditions using aryl vinyl ethers as radical cation precursors. The construction of various four- and six-membered rings is made possible by these radical cation cycloadditions. The diene is found to be more radicalophilic than the alkene and effectively traps the radical cation of the aryl vinyl ethers.

  在此，我们报道了使用芳基乙烯基醚作为自由基阳离子前体的 TiO 2光化学 [2+2] 和 [4+2] 环加成反应。通过这些自由基阳离子环加成，可以构建各种四元环和六元环。发现二烯比烯烃更亲自由基并且有效地捕获芳基乙烯基醚的自由基阳离子。