(4-chlorophenyl)(4-methoxybenzyl)sulfane | 5023-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4-chlorophenyl)(4-methoxybenzyl)sulfane
• 英文别名: p-Chlorphenyl-p-methoxybenzyl-sulfid；(4-methoxybenzyl)(4-chlorophenyl)sulfane；1-[(4-chloro-phenylsulfanyl)-methyl]-4-methoxy-benzene；1-[(4-Chlor-phenylmercapto)-methyl]-4-methoxy-benzol；1-Chloro-4-[(4-methoxyphenyl)methylsulfanyl]benzene
• CAS: 5023-72-3
• 化学式: C₁₄H₁₃ClOS
• 分子量: 264.776
• InChiKey: HTBQYIZKLRLKPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-chlorophenyl)(4-methoxybenzyl)sulfane 在 双氧水 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 p-Chlorphenyl-p-methoxybenzyl-sulfon
  参考文献：
  名称：

  Folded Conformations. IV. Intramolecular Shielding and Intramolecular Charge-Transfer Interaction in Benzyl Phenyl Sulfones and Sulfoxides

  摘要：

  标题化合物（A-SO₂CHR-D）的质子磁共振谱已经测量并与包含烷基取代物而非芳香环之一的适当参考系统的谱进行了比较。标题化合物中芳香质子共振的观察到的向上场移动表明存在大量折叠构象，这些构象具有芳香环的顺式取向。这一结论得到了支持，因为观察到含有高电子亲和力A环和低电离电位D环的化合物的紫外光谱中存在分子内电荷转移带。通过减少磺酰氧孤对电子与D环的π电子体系之间的n-π排斥力，可以获得折叠形式的稳定化。

  DOI：

  10.1139/v73-179
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以68%的产率得到(4-chlorophenyl)(4-methoxybenzyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  芳基二硫属元素化物的脱卤代反应通过铜催化合成芳基硫属元素化物

  摘要：

  公开了一种通过铜催化将芳族二硫属元素进行脱硫反应以合成芳基硫属元素化物的应用。实际条件，广泛的底物范围以及对几个敏感基团（如醛，酮，酯，酰胺，氰化物，烯烃，硝基和甲基磺酰基）的良好官能团耐受性突出了该方法。此外，该方法的鲁棒性通过雌酮的后期修饰和伏替西汀的合成来描述。值得注意的是，通过该方案成功地完成了在较温和条件下具有较大环张力的更具挑战性的有机材料的合成，以及某些不能通过金属催化的芳基卤素偶合反应合成的含卤素的二芳基硫醚的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04931

文献信息

• Isotope effects in nucleophilic substitution reactions. IV. The effect of changing a substituent at the α carbon on the structure of S_N2 transition states
  作者：Kenneth Charles Westaway、Zbigniew Waszczylo

  DOI：10.1139/v82-360

  日期：1982.10.1

  Kinetic studies, secondary α-deuterium kinetic isotope effects, primary chlorine kinetic isotope effects (1), Hammett ρ values determined by changing the substituent in the nucleophile, and activation parameters have been used to determine the detailed (relative) structures of the transition states for the SN2 reactions between para-substituted benzyl chlorides and thiophenoxide ion. A rationale for

  动力学研究、次级 α-氘动力学同位素效应、初级氯动力学同位素效应 (1)、通过改变亲核试剂中的取代基确定的哈米特 ρ 值和活化参数已用于确定过渡态的详细（相对）结构用于对位取代苄基氯和噻吩氧离子之间的 SN2 反应。还介绍了当对位取代的苄基化合物与带负电荷的亲核试剂反应时观察到的 U 形哈米特 ρ 图的基本原理。
• Synthesis of thioethers via metal-free reductive coupling of tosylhydrazones with thiols
  作者：Qiuping Ding、Banpeng Cao、Jianjun Yuan、Xianjin Liu、Yiyuan Peng

  DOI：10.1039/c0ob00639d

  日期：——

  A metal-free procedure for the synthesis of thioethers is described via the base-promoted reductive coupling of tosylhydrazones with thiols through an insertion of a carbene into the S–H bond.

  描述了一种无金属的合成硫醚的工艺，通过碱促进的还原偶联反应，将托磺酰肼与硫醇反应，借助于烯类插入S–H键。
• Synthesis and Functionalization of Thiophosphonium Salts: A Divergent Approach to Access Thioether, Thioester, and Dithioester Derivatives
  作者：Gurupada Hazra、Ahmad Masarwa

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02422

  日期：2023.9.1

  practical method for efficiently obtaining a diverse range of thiophosphonium salts. This method involves the direct coupling of commercially available thiols and aldehydes with Ph3P and TfOH. The setup is simple and carried out in a metal-free manner. The synthetic utility of these salts is demonstrated through various examples of C–P bond functionalizations, enabling the synthesis of thioether, deuterated

  在此，我们报告了一种有效获得各种硫代鏻盐的简单实用方法。该方法涉及将市售的硫醇和醛与Ph 3 P和TfOH直接偶联。设置简单并且以无金属的方式进行。这些盐的合成效用通过 C-P 键功能化的各种例子得到证明，能够合成硫醚、氘代硫醚、硫酯和二硫酯衍生物。这些产品作为有价值的构建模块，产量很高。
• Dechalcogenization of Aryl Dichalcogenides to Synthesize Aryl Chalcogenides via Copper Catalysis
  作者：Yongqiang Wang、Jiedan Deng、Jinhong Chen、Fei Cao、Yongsheng Hou、Yuhang Yang、Xuemei Deng、Jinru Yang、Lingxi Wu、Xiangfeng Shao、Tao Shi、Zhen Wang

  DOI：10.1021/acscatal.9b04931

  日期：2020.2.21

  An application for dechalcogenization of aryl dichalcogenides via copper catalysis to synthesize aryl chalcogenides is disclosed. This approach is highlighted by the practical conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance with several sensitive groups such as aldehyde, ketone, ester, amide, cyanide, alkene, nitro, and methylsulfonyl. Furthermore, the robustness of this methodology

  公开了一种通过铜催化将芳族二硫属元素进行脱硫反应以合成芳基硫属元素化物的应用。实际条件，广泛的底物范围以及对几个敏感基团（如醛，酮，酯，酰胺，氰化物，烯烃，硝基和甲基磺酰基）的良好官能团耐受性突出了该方法。此外，该方法的鲁棒性通过雌酮的后期修饰和伏替西汀的合成来描述。值得注意的是，通过该方案成功地完成了在较温和条件下具有较大环张力的更具挑战性的有机材料的合成，以及某些不能通过金属催化的芳基卤素偶合反应合成的含卤素的二芳基硫醚的合成。
• Folded Conformations. IV. Intramolecular Shielding and Intramolecular Charge-Transfer Interaction in Benzyl Phenyl Sulfones and Sulfoxides
  作者：(Mrs.) Renée van Est-Stammer、Jan B. F. N. Engberts

  DOI：10.1139/v73-179

  日期：1973.4.15

  Proton magnetic resonance spectra of the title compounds (A-SO₂CHR-D) were measured and compared with the spectra of appropriate reference systems containing an alkyl substituent instead of one of the aromatic rings. The observed upfield shifts of the aromatic proton resonances in the title compounds suggest that there is a significant population of folded conformations, which possess a gauche orientation of the aromatic rings. This conclusion is supported by the observation of an intramolecular charge-transfer band in the u.v. spectra of the compounds containing an A ring of high electron affinity and a D ring of low ionization potential. Stabilization of the folded forms may be obtained through minimizing the n–π repulsive forces between the sulfonyl oxygen lone pairs and the π-electron system of the D ring.

  标题化合物（A-SO₂CHR-D）的质子磁共振谱已经测量并与包含烷基取代物而非芳香环之一的适当参考系统的谱进行了比较。标题化合物中芳香质子共振的观察到的向上场移动表明存在大量折叠构象，这些构象具有芳香环的顺式取向。这一结论得到了支持，因为观察到含有高电子亲和力A环和低电离电位D环的化合物的紫外光谱中存在分子内电荷转移带。通过减少磺酰氧孤对电子与D环的π电子体系之间的n-π排斥力，可以获得折叠形式的稳定化。