methyl 4-formyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)hept-6-enoate | 91077-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 4-formyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)hept-6-enoate
• 英文别名: dimethyl 4-formyl-4-prop-2-enylheptanedioate
• CAS: 91077-58-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: LSIKDFCPXTWBQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.65
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-formyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)hept-6-enoate 在 四氧化锇 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 sodium hydrogensulfite 、 二甲基亚砜 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 108.5h， 生成 (3aR,10bS,12bR)-3a-(2,3-Dihydroxy-propyl)-1-oxo-2,3,3a,4,6,11,12,12b-octahydro-1H-6,12a-diaza-indeno[7,1-cd]fluorene-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成生物碱的方法：第1部分。v1ncadifformine组的初步研究

  摘要：

  以下论文描述了作为导致18,19-脱氢塔布斯汀全合成工作的序言，有关合成（±）-3-oxo-20-desethyl-20-alylvincadifformine及其C-20的一些较老的工作。报道了差向异构体和（±）-3-氧代-19-乙烯基长春花呢碱。描述了试图通过适当地操作分离的双键将这些化合物转化为各种各样的苯胺丙烯酸酯生物碱，米诺霉素，Tuboxenine和伪甲鱼碱。还研究了在合成的较早阶段使用3,18-二氧-1-脱甲基长春花碱对双键进行功能化的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96091-0
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯醛 在 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 52.0h， 生成 methyl 4-formyl-4-(2-methoxycarbonylethyl)hept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  合成生物碱的方法：第1部分。v1ncadifformine组的初步研究

  摘要：

  以下论文描述了作为导致18,19-脱氢塔布斯汀全合成工作的序言，有关合成（±）-3-oxo-20-desethyl-20-alylvincadifformine及其C-20的一些较老的工作。报道了差向异构体和（±）-3-氧代-19-乙烯基长春花呢碱。描述了试图通过适当地操作分离的双键将这些化合物转化为各种各样的苯胺丙烯酸酯生物碱，米诺霉素，Tuboxenine和伪甲鱼碱。还研究了在合成的较早阶段使用3,18-二氧-1-脱甲基长春花碱对双键进行功能化的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96091-0

文献信息

• Phosphoric Acid Catalyzed Desymmetrization of Bicyclic Bislactones Bearing an All-Carbon Stereogenic Center: Total Syntheses of (−)-Rhazinilam and (−)-Leucomidine B
  作者：Jean-Baptiste Gualtierotti、Delphine Pasche、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.201405842

  日期：2014.9.8

  the presence of a catalytic amount of an imidodiphosphoric acid, enantioselective desymmetrization of bicyclic bislactones by reaction with alcohols took place smoothly to afford enantiomerically enriched monoacids having an all‐carbon stereogenic center. Concise catalytic enantioselective syntheses of both (−)‐rhazinilam and (−)‐leucomidine B were subsequently developed using (S)‐methyl 4‐ethyl‐4‐formylpimelate

  在催化量的亚氨基二磷酸存在下，通过与醇的反应，双环双内酯的对映选择性去对称化反应顺利进行，从而得到具有全碳立体异构中心的对映异构体富集的单酸。随后，使用（S）-4-甲基-4-乙基-4-甲酰基甲基吡啶甲酸单酸酯作为常见的起始原料，开发了（-）-rhazinilam和（-）-leucomidine B的简明催化对映选择性合成。
• Stereoselective Total Syntheses of C18-Oxo Eburnamine-Vincamine Alkaloids
  作者：Wen Zhang、Zhenzhen Wang、Guodan Lin、Yansong Xue、Mengjuan Wu、Pei Tang、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00661

  日期：2022.4.1

  C18-oxo eburnamine-vincamine alkaloids (+)-eburnaminol, (−)-larutenine, and (−)-cuanzine. Key to the approach is a substrate-controlled iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation/lactamization cascade that leads to the formation of the common tetracyclic skeleton with essential cis-C20/C21 stereochemistry (93% yield, 98% ee, >20:1 dr, gram scale). Access to the targeted alkaloids is effected late in the

  在这里，我们公开了代表性的C18-氧代依布胺-长春胺生物碱(+)-依布那醇、(-)-月桂藤碱和(-)-川嗪的不同全合成。该方法的关键是底物控制的铱催化不对称氢化/内酰胺化级联，导致形成具有基本顺式-C20/C21立体化学的常见四环骨架（93%产率，98% ee ，>20:1 dr ，克级）。通过实施许多面向多样性的转化和后期修饰，可以在合成后期实现对目标生物碱的获取。
• HAJICEK, J.;TROJANEK, J.
  作者：HAJICEK, J.、TROJANEK, J.

  DOI：——

  日期：——