p-Nitrobenzylidenecyclopropane | 73673-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: p-Nitrobenzylidenecyclopropane
• 英文别名: 1-(cyclopropylidenemethyl)-4-nitrobenzene；(4-Nitrobenzyliden)-cyclopropan；4-nitrophenylmethylenecyclopropane；(4-nitrobenzylidene)cyclopropane
• CAS: 73673-90-2
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: BUEJDARLLJTOQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-Nitrobenzylidenecyclopropane 在 氟化氢吡啶 、 Selectfluor 、 silver(I) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到1-(2,2-difluorocyclobutyl)-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  宝石甲基环的-Difluorination（MCP）的设有瓦格纳米尔文重排：2-芳基取代的合成宝石-Difluorocyclobutanes

  摘要：

  双氟二氟环丁烷双核是药物化学中有价值的结构元素。宝石-二氟环丁烷的策略，特别是2-取代的情况，是局限性的，并且常常遭受苛刻的反应条件。本文报道了用于合成2-芳基取代的宝石-二氟环丁烷的芳基取代的亚甲基环丙烷（MCP）的迁移性宝石-二氟化。使用市售的Selectfluor（F-TEDA-BF 4）和Py·HF作为氟源。该方案通过Wagner-Meerwein重排进行，反应条件温和，官能团耐受性好，产率中等至良好。该产品可以很容易地转化为宝石含-二氟环丁烷的羧酸，胺和醇，它们都是生物活性分子合成的有用组成部分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00767
• 作为产物：
  描述：

  triphenylphosphonium cyclopropylide 、 对硝基苯甲醛 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以42.8%的产率得到p-Nitrobenzylidenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Reactions of the cyclopropanone hemiketal magnesium salt with some nucleophilic reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01309a012

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Mild Coupling of Nitrones and Azomethine Imines with Alkylidenecyclopropanes via C–H Activation: Facile Access to Bridged Cycles
  作者：Dachang Bai、Teng Xu、Chaorui Ma、Xin Zheng、Bingxian Liu、Fang Xie、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.8b00746

  日期：2018.5.4

  activation of nitrones and azomethine imines in the context of dipolar addition with alkylidenecyclopropanes (ACPs) have been realized. By taking advantage of the ring strain in ACPs, the reaction with aryl nitrones delivered bridged [3.2.1] bicyclic isoxazolidines, and reaction with azomethine imines afforded bridged tricyclic pyrazolones under the same conditions, where both the nitrone and azomethine

  桥接循环是各种生物活性分子中重要的一类结构基序。在用亚烷基亚环丙烷（ACP）偶极加成的情况下，Rh（III）催化了硝酮和甲亚胺亚胺的CH活化。通过利用ACP中的环应变，在相同条件下，与芳基亚硝基的反应可提供桥连的[3.2.1]双环异恶唑烷，与偶氮甲亚胺的反应可得到桥连的三环吡唑啉酮，其中硝酮和偶氮甲亚胺都可充当偶极指导小组。所有反应均在温和条件下发生，底物范围广，效率高且非对映选择性> 20：1。该协议的综合应用也得到了证明。
• Palladium-Catalyzed Hydroalkynylation of Alkylidenecyclopropanes
  作者：Lara Villarino、Fernando López、Luis Castedo、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/chem.200901821

  日期：2009.12.14

  promote the addition of CH bonds of terminal alkynes (2) to alkylidenecyclopropanes (1). The reaction gives rise to 1,4‐enynes (3) in good yields. The catalytic cycle probably consists of a Pd‐catalyzed CH activation of the terminal alkyne, a regioselective hydropalladation followed by distal bond cleavage of the alkylidenecyclopropane, and a final reductive elimination.

  无卤CC偶合：催化量的[Pd 2（dba）3 ]（dba =二亚苄基丙酮）和位阻亚磷酸酯（L1）促进了末端炔烃（2）的CH键向亚烷基亚环丙烷的加成（1）。该反应以良好的产率产生1，4-烯炔（3）。催化循环可能包括一个钯催化Ç 小时末端炔，一个区域选择性hydropalladation接着alkylidenecyclopropane的远端键断裂，并最终还原消除的激活。
• Synthesis of 2‐Benzyl‐3,4‐dihydronaphthalenes via Oxidative Radical Opening/Cyclization of Methylenecyclopropanes with Potassium Benzyltrifluoroborates
  作者：Yu Nie、Li Cheng、Lihui Chen、Zhongxian Li、Yuting Leng、Junliang Wu

  DOI：10.1002/ejoc.202101406

  日期：2022.1.17

  Here reports a copper-catalyzed approach for the synthesis of 2-benzyl-3,4-dihydronaphthalenes. The reaction was proposed to proceed by a sequence of radical addition, ring-opening, and cyclization of methylenecyclopropanes with potassium benzyltrifluoroborate. Such a method features operational simplicity, mild reaction conditions and widely functional group tolerance and accords a diverse array of

  本文报道了一种铜催化合成 2-benzyl-3,4-dihydronaphthalenes 的方法。该反应被提议通过亚甲基环丙烷与苄基三氟硼酸钾的一系列自由基加成、开环和环化来进行。这种方法具有操作简单、反应条件温和、官能团耐受性广泛等特点，并以中等至良好的产率提供多种 3,4-二氢萘。
• Oxone-Mediated Radical C–C Bond Acetmethylation/Arylation of Methylenecyclopropanes and Vinylcyclopropanes with α-Alkyl Ketones: Facile Access to Oxoalkyl-Substituted 3,4-Dihydronaphthalenes
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Zan Chen、Quan Zhou、Hua Li、Wen-Yuan Xu、Bi-Quan Xiong、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00407

  日期：2019.5.3

  An efficient oxone-mediated radical carbon–carbon σ-bond acetmethylation/arylation of methylenecyclopropanes with α-C(sp3)–H bonds of ketones is described for the preparation of 2-(2-oxopropyl)-3,4-dihydronaphthalenes. This acetmethylation/arylation undergoes a series of α-C(sp3)–H bond activation, carbon–carbon double bond acetmethylation, carbon–carbon σ-bond cleavage, and cyclization with intramolecular

  描述了一种高效的酮介导的甲基环丙烷的羰基碳-碳σ键乙酰甲基化/芳基化与酮的α-C（sp 3）-H键，用于制备2-（2-氧丙基）-3,4-二氢萘。该乙酰甲基化/芳基化反应经历一系列α-C（sp 3）–H键活化，碳-碳双键乙酰甲基化，碳-碳σ键裂解以及与分子内芳环的环化。实验结果表明，碳-碳σ键乙酰甲基化/芳基化转变包含一个自由基过程。双官能化方法还可用于乙烯基环丙烷与酮的碳-碳σ键乙酰甲基化/芳基化。这一策略为在一个罐中进行碳-碳σ键与α-羰基和芳族碳的乙酰甲基化/芳基化提供了一种有效而便捷的方法，从而建立了两个新的碳-碳键。
• Visible-light photoredox-catalyzed dual C–C bond cleavage: synthesis of 2-cyanoalkylsulfonylated 3,4-dihydronaphthalenes through the insertion of sulfur dioxide
  作者：Yu Liu、Qiao-Lin Wang、Zan Chen、Hua Li、Bi-Quan Xiong、Pan-Liang Zhang、Ke-Wen Tang

  DOI：10.1039/c9cc10057a

  日期：——

  photoredox-catalyzed dual carbon-carbon bond cleavage of methylenecyclopropanes and cycloketone oximes for the synthesis of 2-cyanoalkylsulfonated 3,4-dihydronaphthalenes through the insertion of sulfur dioxide is established. This dual cleavage of carbon-carbon bonds involves a radical pathway and goes through a sequence of iminyl radical formation, carbon-carbon bond cleavage, sulfur dioxide insertion

  建立了一种有效的新型可见光光氧化还原催化的亚甲基环丙烷和环酮肟的双碳-碳双键断裂，用于通过插入二氧化硫合成2-氰基烷基磺化的3,4-二氢萘。碳-碳键的这种双裂解涉及自由基途径，并经历亚胺基自由基形成，碳-碳键裂解，二氧化硫插入，磺酰基基团加成，另一碳-碳键裂解和分子内环化的序列。