(3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1',8,8'-tetramethyl-8,8a,8',8'a-tetrahydro-1H,1'H-[3a,3'abipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'(3H,3'H)-dione | 1360873-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1',8,8'-tetramethyl-8,8a,8',8'a-tetrahydro-1H,1'H-[3a,3'abipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'(3H,3'H)-dione
• 英文别名: 1,1',8,8'-tetramethyl-8,8',8a,8a'-tetrahydro-1H,1'H-3a,3a'-bipyrrolo[2,3-b]indole-2,2'(3H,3'H)-dione；(3aR,8bR)-8b-[(3aR,8bR)-3,4-dimethyl-2-oxo-1,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indol-8b-yl]-3,4-dimethyl-1,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one
• CAS: 1360873-44-4
• 化学式: C₂₄H₂₆N₄O₂
• 分子量: 402.496
• InChiKey: VKRFXEARMLGZSK-LWSSLDFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  47.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1',8,8'-tetramethyl-8,8a,8',8'a-tetrahydro-1H,1'H-[3a,3'abipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'(3H,3'H)-dione 在 红铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以60%的产率得到(+)-folicanthine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的单齿亚磷酰胺配体催化的对映选择性Heck羰基化：（+）-毒扁豆碱，（+）-蛇毒碱和（+）-叶黄嘌呤的不对称合成。

  摘要：

  本文报道的是与CO进行的第一个对映选择性单齿配体辅助Pd催化的多米诺Heck羰基化反应。N的高对映选择性多米诺Heck羰基化反应在CO的存在下实现了‐芳基丙烯酰胺和各种亲核试剂，包括芳基硼酸，苯胺和醇。已开发出一种新颖的单齿亚磷酰胺配体Xida-Phos，它具有出色的反应性和对映选择性。该反应采用了容易获得的起始原料，可以耐受各种官能团，并可以直接进入具有β-羰基取代的全碳四元立体中心的多种对映体富集的吲哚，从而为不对称合成提供了一种简便而互补的方法生物活性六氢吡咯并吲哚及其二聚生物碱。

  DOI：

  10.1002/anie.202003288
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-((3R,3'R)-1,1'-dimethyl-2,2'-dioxo-[3,3'-biindoline]-3,3'-diyl)bis(N-methylacetamide) 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (3aR,3'aR,8aR,8'aR)-1,1',8,8'-tetramethyl-8,8a,8',8'a-tetrahydro-1H,1'H-[3a,3'abipyrrolo[2,3-b]indole]-2,2'(3H,3'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  钯催化的单齿亚磷酰胺配体催化的对映选择性Heck羰基化：（+）-毒扁豆碱，（+）-蛇毒碱和（+）-叶黄嘌呤的不对称合成。

  摘要：

  本文报道的是与CO进行的第一个对映选择性单齿配体辅助Pd催化的多米诺Heck羰基化反应。N的高对映选择性多米诺Heck羰基化反应在CO的存在下实现了‐芳基丙烯酰胺和各种亲核试剂，包括芳基硼酸，苯胺和醇。已开发出一种新颖的单齿亚磷酰胺配体Xida-Phos，它具有出色的反应性和对映选择性。该反应采用了容易获得的起始原料，可以耐受各种官能团，并可以直接进入具有β-羰基取代的全碳四元立体中心的多种对映体富集的吲哚，从而为不对称合成提供了一种简便而互补的方法生物活性六氢吡咯并吲哚及其二聚生物碱。

  DOI：

  10.1002/anie.202003288

文献信息

• Core-Structure-Oriented Asymmetric Organocatalytic Substitution of 3-Hydroxyoxindoles: Application in the Enantioselective Total Synthesis of (+)-Folicanthine
  作者：Chang Guo、Jin Song、Jian-Zhou Huang、Peng-Hao Chen、Shi-Wei Luo、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201107079

  日期：2012.1.23

  yield and excellent enantioselectivity. This reaction enabled the enantioselective construction of hexahydropyrroloindole skeletons and the first catalytic enantioselective total synthesis of (+)‐folicanthine.

  具有建设性的东西：涉及3-羟基羟吲哚的标题反应可生成3,3'-二取代的羟吲哚，并伴随以高收率和优异的对映选择性生成全碳季立体中心。该反应实现了六氢吡咯并吲哚骨架的对映选择性构建和（+）-叶黄嘌呤的第一个催化对映选择性全合成。
• 新型亚磷酰胺配体及其制备方法和在不对称羰基化反应中的应用
  申请人：西北大学

  公开号：CN113444125A

  公开（公告）日：2021-09-28

  本发明公开了结构通式(I)和(II)所示的手性亚磷酰胺化合物及其合成方法，并利用该单齿手性配体解决不对称多米诺Heck羰基化反应中对映选择性低的问题，以及运用不对称Heck羰基化反应策略，高效的解决了六氢吡咯吲哚生物碱和二聚环色胺生物碱的合成问题。
• Palladium‐Catalyzed Enantioselective Heck Carbonylation with a Monodentate Phosphoramidite Ligand: Asymmetric Synthesis of (+)‐Physostigmine, (+)‐Physovenine, and (+)‐Folicanthine
  作者：Ming Chen、Xucai Wang、Pengfei Yang、Xun Kou、Zhi‐Hui Ren、Zheng‐Hui Guan

  DOI：10.1002/anie.202003288

  日期：2020.7.13

  monodentate ligand assisted Pd‐catalyzed domino Heck carbonylation reaction with CO. The highly enantioselective domino Heck carbonylation of N‐aryl acrylamides and various nucleophiles, including arylboronic acids, anilines, and alcohols, in the presence of CO was achieved. A novel monodentate phosphoramidite ligand, Xida‐Phos, has been developed for this reaction and it displays excellent reactivity

  本文报道的是与CO进行的第一个对映选择性单齿配体辅助Pd催化的多米诺Heck羰基化反应。N的高对映选择性多米诺Heck羰基化反应在CO的存在下实现了‐芳基丙烯酰胺和各种亲核试剂，包括芳基硼酸，苯胺和醇。已开发出一种新颖的单齿亚磷酰胺配体Xida-Phos，它具有出色的反应性和对映选择性。该反应采用了容易获得的起始原料，可以耐受各种官能团，并可以直接进入具有β-羰基取代的全碳四元立体中心的多种对映体富集的吲哚，从而为不对称合成提供了一种简便而互补的方法生物活性六氢吡咯并吲哚及其二聚生物碱。