Dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-prop-2-enylpropanedioate | 391612-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 391612-68-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: CJUMHWTVKCEGNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-prop-2-enylpropanedioate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Dimethyl 4-trimethylsilyloxycyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  闭环易位反应的高区域选择性合成环状烯醇甲硅烷基醚

  摘要：

  我们使用闭环复分解（RCM），从易于获得的无环烯基酮或无环烯基甲硅烷基酯开发了第一个高度区域选择性的环状烯醇醚合成方法。使用Tebbe试剂5或Grubbs催化剂6或7检查了无环烯醇甲硅烷基醚的RCM，并成功地使用第二代Grubbs催化剂7进行了操作，以高收率得到了相应的环状烯醇醚（高达99％，距离烯基酮的两个步骤）。该方法可以以高度区域选择性的方式应用于多种环状烯醇醚的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01713-0
• 作为产物：
  描述：

  5-Allyl-2,2-dimethyl-5-(3-oxo-butyl)-[1,3]dioxane-4,6-dione 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到Dimethyl 2-(3-oxobutyl)-2-prop-2-enylpropanedioate
  参考文献：
  名称：

  迈克尔加成法从麦德鲁姆酸合成新型螺环化合物和2-取代的丙二酸衍生物

  摘要：

  已经开发了用于合成Meldrum的酸和2-取代的丙二酸衍生物的螺环衍生物的新途径。使用迈克尔加成反应将麦德鲁姆酸单烷基化。然后使用取代的卤代烷烃将单迈克尔加成物烷基化，该缩合的卤代烷烃在缩合后产生麦德鲁姆酸的螺环衍生物。Meldrum酸与1,5-二芳基-1,4-pentadien-3-one的Bis Michael加成直接得到Meldrum酸的螺环衍生物。这些化合物和双烷基化的麦德鲁姆酸衍生物，在酸性甲醇分解作用下，得到2-取代的丙二酸。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.030

文献信息

• Catalytic Intramolecular Ketone Alkylation with Olefins by Dual Activation
  作者：Hee Nam Lim、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201507741

  日期：2015.12.7

  Two complementary methods for catalytic intramolecular ketone alkylation reactions with unactivated olefins, resulting in Conia‐ene‐type reactions, are reported. The transformations are enabled by dual activation of both the ketone and the olefin and are atom‐economical as stoichiometric oxidants or reductants are not required. Assisted by Kool’s aniline catalyst, the reaction conditions can be both

  报道了两种与未活化的烯烃催化的分子内酮烷基化反应的互补方法，这些反应导致了Conia-ene型反应。转化通过酮和烯烃的双重活化而实现，并且是原子经济的，因为不需要化学计量的氧化剂或还原剂。在库尔的苯胺催化剂的辅助下，反应条件可以是pH中性和氧化还原中性的。因此可以容忍各种各样的官能团。尽管铑催化剂可有效形成五元环，但还开发了提供六元环产物的钌基体系。
• Efficient Gold(I)-Catalyzed Direct Intramolecular Hydroalkylation of Unactivated Alkenes with α-Ketones
  作者：Ya-Ping Xiao、Xin-Yuan Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/anie.201100044

  日期：2011.5.16

  highly substituted cyclic compounds with excellent yields and good diastereoselectivity. This transformation constitutes the first example of transition‐metal‐catalyzed direct hydroalkylation of unactivated alkenes with simple α‐ketone groups in the absence of additive reagents. Bn=benzyl, Ts=tosyl.

  黄金易于获得：Au I催化的标题反应可轻松高效地获得高度取代的环状化合物，并具有出色的收率和良好的非对映选择性。在没有添加试剂的情况下，这种转变构成了过渡金属催化的具有简单α-酮基的未活化烯烃直接加氢烷基化的第一个例子。Bn ＝苄基，Ts ＝甲苯磺酰基。
• Trifluoromethylation-Initiated Remote Cross-Coupling of Carbonyl Compounds to Form Carbon-Heteroatom/Carbon Bonds
  作者：Lin Huang、Sheng-Cai Zheng、Bin Tan、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1002/chem.201500629

  日期：2015.4.27

  expectations without external oxidants, we describe a novel and convenient protocol of remote cross‐coupling of carbonyl compounds with a series of common and simple nucleophiles. This cross‐coupling is triggered by radical trifluoromethylation of alkenes, thereby achieving highly selective remote difunctionalization of alkenes and α‐position of the carbonyl group for facile access to trifluoromethyl α‐halo‐ and

  通过涉及无需外部氧化剂即可逆转常规反应活性的预期，我们描述了一种新颖便捷的方案，可将羰基化合物与一系列常见且简单的亲核试剂进行远程交叉偶联。烯烃的自由基三氟甲基化触发了这种交叉偶联，从而实现了烯烃的高度选择性远程双官能化和羰基的α-位置，从而可轻松获得三氟甲基α-卤代和α-氰基羰基化合物。该反应具有广泛的底物范围，具有出色的功能耐受性和许多不同类型的亲核试剂。所获得的化合物的进一步的合成适用性被证明是合适的，因此显示出巨大的合成应用潜力。
• Alkene Trifluoromethylation-Initiated Remote α-Azidation of Carbonyl Compounds toward Trifluoromethyl γ-Lactam and Spirobenzofuranone-Lactam
  作者：Lin Huang、Jin-Shun Lin、Bin Tan、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/acscatal.5b00311

  日期：2015.5.1

  antibacterial armeniaspirole from readily available acyclic precursors was developed. The key point of this transformation was the concurrent incorporation of CF3 and azide into the alkene and remote carbonyl α-C–H position via carbonyl-stabilized radical intermediate triggered by alkene trifluoromethylation via a 1,5-H shift in a highly controlled site-selective manner. Furthermore, gram-scale synthesis

  开发了第一个前所未有的单锅多米诺骨牌策略，旨在从容易获得的无环前体中分离出各种含CF 3的抗菌亚美尼亚螺的γ-内酰胺和螺苯并呋喃酮-内酰胺支架。该转变的关键点在于，CF 3和叠氮化物通过羰基稳定的自由基中间体同时并入烯烃和较远的羰基α-C–H位置，该中间体是由烯烃的三氟甲基化反应通过在一个高度受控的位置发生1,5–H移位而触发的选择性的方式。此外，证明了这些化合物的克级合成和合成适用性。
• Sodium Tetramethoxyborate:  An Efficient Catalyst for Michael Additions of Stabilized Carbon Nucleophiles
  作者：Araceli G. Campaña、Noelia Fuentes、Enrique Gómez-Bengoa、Cristina Mateo、J. Enrique Oltra、Antonio M. Echavarren、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1021/jo701354c

  日期：2007.10.1

  [GRAPHICS]Sodium tetramethoxyborate, easily prepared by reaction of inexpensive sodium borohydride with methanol, possesses a suitable combination of a Lewis base and a Lewis acid to catalyze Michael reactions at room temperature under practically neutral conditions. This reaction provides good to excellent yields of Michael addition products from a broad scope of Michael donor and Michael acceptor reagents.