7-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)-1,6-enyne-5,6,7-13C3 | 1446467-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 7-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)-1,6-enyne-5,6,7-13C3
• 英文别名: 7-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)-1,6-enyne-5,6,7-¹³C₃
• CAS: 1446467-21-5
• 化学式: C₁₇H₁₈O₄
• 分子量: 289.295
• InChiKey: KQRBNHLRRBUEEG-DVNXQTGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)-1,6-enyne-5,6,7-13C3 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 8.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  直接观察到7-苯基-1,6-烯炔的环异构化过程中生成的阳离子金（I）-双环[3.2.0]庚-1（7）-烯配合物

  摘要：

  烯炔1与[LAuCl]和AgSbF 6的1：1混合物在CD 2 Cl 2中在-20°C下反应，在-20°C下得到金络合物2，产率为97％（NMR光谱）。在25°C下加热2的溶液会导致1,3‐H迁移（t 1/ 2≈16分钟）以96％的选择性形成金络合物3。2和3的13 C NMR分析表明，金双环[3.2.0]庚烯键具有主要的金属环丙烷特征。

  DOI：

  10.1002/anie.201301640
• 作为产物：
  描述：

  3-phenylprop-2-yn-1-ol-3-¹³C₃ 在 吡啶 、 三溴化磷 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 7-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)-1,6-enyne-5,6,7-13C3
  参考文献：
  名称：

  直接观察到7-苯基-1,6-烯炔的环异构化过程中生成的阳离子金（I）-双环[3.2.0]庚-1（7）-烯配合物

  摘要：

  烯炔1与[LAuCl]和AgSbF 6的1：1混合物在CD 2 Cl 2中在-20°C下反应，在-20°C下得到金络合物2，产率为97％（NMR光谱）。在25°C下加热2的溶液会导致1,3‐H迁移（t 1/ 2≈16分钟）以96％的选择性形成金络合物3。2和3的13 C NMR分析表明，金双环[3.2.0]庚烯键具有主要的金属环丙烷特征。

  DOI：

  10.1002/anie.201301640

文献信息

• Unexpected Skeletal Rearrangement in the Gold(I)/Silver(I)-Catalyzed Conversion of 7-Aryl-1,6-enynes to Bicyclo[3.2.0]hept-6-enes via Hidden Brønsted Acid Catalysis
  作者：Nana Kim、Rachel E. M. Brooner、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00868

  日期：2017.2.13

  Cycloaddition of an isotopically labeled 7-phenyl-1,6-enyne catalyzed by a mixture of LAuCl [L = P(t-Bu)(2)o-biphenyl)] and AgSbF6 forms the corresponding 6-phenylbicyclo[3.2.0]hept-6-ene with concomitant scrambling of the olefinic CPh (C6) and CH (C7) groups of the product. The extent of C6/C7 scrambling was sensitive to the nature of the silver salt and was likewise observed in the cycloaddition of the 7-phenyl-1,6-enyne catalyzed by mixtures of [LAuNCMe]+SbF6 and Bronsted acids such as HOTf. These observations and low-temperature NMR analysis of organic and organometallic intermediates in the cycloaddition process were in accord with a mechanism for C6/C7 scrambling initiated by protonation of free bicyclo[3.2.0]hept-7-ene to generate a bicyclo[3.2.0]heptyl cation that undergoes reversible alkyl migration, presumably involving bicyclo[4.1.0]- and bicyclo[3.1.1]heptyl cations prior to elimination of the C7 proton.