(2S,5S)-1-Benzoyl-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-on | 97443-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5S)-1-Benzoyl-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-on
• 英文别名: (2S,5S)-1-Benzoyl-2-tert-butyl-3,5-dimethylimidazolidin-4-one
• CAS: 97443-88-4
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₂
• 分子量: 274.363
• InChiKey: PRDUPPXXIBQVCS-NHYWBVRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  175 °C
• 沸点：
  429.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-1-Benzoyl-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-on 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2S,5S)-1-benzoyl-2-(tert-butyl)-5-(3',4'-dimethoxybenzyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-one
  参考文献：
  名称：

  氨基酸的α-烷基化没有外消旋作用。无论制备（小号） -或（- [R）-α-甲基多巴从（小号） -丙氨酸

  摘要：

  对映体纯的顺式-和反式-5-烷基-1-苯甲酰基-2-（叔丁基）-3-甲基咪唑烷-4-酮（1，2，11，15，16）和反式-2-（叔丁基易于从（S）-丙氨酸，（S）-缬氨酸，（S）-蛋氨酸和（R）-苯基甘氨酸获得的）-3-甲基-5-苯基咪唑啉酮-4-酮（20）被去质子化为手性烯醇盐（参见图3，4，12，21）。这些烯醇盐的非对映选择性烷基化为5,5-二烷基或5-烷基-5-芳基咪唑烷酮（5、6、9、10、13a -d，17、18、22）和水解得到α-烷基-α-氨基酸，例如（R）-和（S）-α-甲基多巴（分别为7和8a），（S）-α-甲基缬氨酸（14）和（R） -α-甲基蛋氨酸（19）。产品的构型已通过化学相关性和NOE 1 H-NMR测量证明（请参阅23、24）。在整个过程中，简单的对映体纯的α-氨基酸可以通过新戊醛缩醛衍生物保留或反转构型进行α-烷基化。由于不需要手性助剂，因此该过程被称为“

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680118
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((2,2-dimethylpropylidene)amino)-N-methylpropanamide 在 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,5S)-1-Benzoyl-2-(tert-butyl)-3,5-dimethylimidazolidin-4-on
  参考文献：
  名称：

  New Amino Acids for the Topographical Control of Peptide Conformation: Synthesis of All the Isomers of .alpha.,.beta.-Dimethylphenylalanine and .alpha.,.beta.-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic Acid of High Optical Purity

  摘要：

  The synthesis of all four diastereoisomers of alpha,beta-dimethylphenylalanine (4) as well as those of alpha,beta-dimethyl-1 ,2,3,4,-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid (5 and 6) have been accomplished in high yield and high optical purity. Molecular mechanics calculations on the N-alpha-acetyl and N- methylcarboxamide derivatives of (3R,4R)-6 and (3R,4S)-5 indicate large and moderate energy stabilization for the gauche(-) but not the gauche(+) side-chain conformers of (3R,4S)-5 and (3R,4R)-6, respectively. By symmetry rules, the same holds for (3S,4R)-5 and (3S,4S)-6, respectively. Thus, these amino acids are potential building blocks for the topographical design of peptides (Kazmierski et al., J. Am. Chem. Sec. 1991, 113, 2275-2283) by providing acylated 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid derivatives in which a gauche(-) and not a gauche(+) side-chain conformation is energetically more stable for the L amino acid. Synthetic details and implications of these new amino acids for peptide and protein design are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00086a033

文献信息

• Herstellung enantiomerenreiner<i>cis</i>- oder<i>trans</i>-konfigurierter 2-(<i>tert</i>-Butyl)-3-methylimidazolidin-4-one aus den Aminosäuren (<i>S</i>)-Alanin, (<i>S</i>)-Phenylalanin, (<i>R</i>)-Phenylglycin, (<i>S</i>)-Methionin und (<i>S</i>)-Valin
  作者：Reto Naef、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19850680117

  日期：1985.2.13

  Preparation of the Enantiomerically Pure cis- and trans-Configurated 2-(tert-Butyl)-3-methylimidazolidin-4-ones from the Amino Acids (S)-Alanine, (S)-Phenylalanine, (R)-Phenylglycine, (S)-Methionine, and (S)-Valine

  对映体纯的制备顺式-和反式-构型的2-（叔丁基）-3-甲基咪唑烷-4-酮从氨基酸（小号） -丙氨酸，（小号） -苯丙氨酸，（- [R ）-苯基甘氨酸，（小号）-蛋氨酸和（S）-缬氨酸
• AsymmetrischeMichael-Additionen. Stereoselektive Alkylierung chiraler, nicht racemischer Enolate durch Nitroolefine. Herstellung enantiomerenreiner ?-Aminobutters�ure- und Bernsteins�ure-Derivate
  作者：Giorgio Calderari、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19850680611

  日期：1985.9.25

  Asymmetric Michael-Additions. Stereoselective Alkylation of Chiral, Non-racemic Enolates by Nitroolefins. Preparation of Enantiomerically Pure γ-Aminobutyric and Succinic Acid Derivatives

  不对称迈克尔-加法。硝基烯烃对手性，非外消旋烯醇的立体选择性烷基化反应。对映体纯的γ-氨基丁酸和琥珀酸衍生物的制备
• Addition of Chiral Glycine, Methionine, and Vinylglycine Enolate Derivatives to Aldehydes and Ketones in the Preparation of Enantiomerically Pure ?-Amino-?-Hydroxy Acids
  作者：Dieter Seebach、Eusebio Juaristi、David D. Miller、Christof Schickli、Theodor Weber

  DOI：10.1002/hlca.19870700129

  日期：1987.2.4

  alcohols in excellent yields (see Scheme 5). Furthermore, the addition to aldehydes proceeds with high diastereoselectivity to give, after acid hydrolysis, threo-α-amino-β-hydroxy acids of high enantiomeric purity. Some of the threo-α-amino-β-hydroxy acids prepared in this work are the proteinogenic (S)-threonine (26), the naturally occurring (S)-3-phenylserine (28), and (S)-3-hydroxyleucine (27) as

  来自标题氨基酸的咪唑烷酮和恶唑烷酮的手性烯醇化物与羰基化合物反应以优异的产率得到相应的醇（参见方案5）。此外，在醛中的加成以高非对映选择性进行，从而在酸水解后得到高对映体纯度的苏-α-氨基-β-羟基酸。在这项工作中制备的一些苏-α-氨基-β-羟基酸是蛋白原（S）-苏氨酸（26），天然存在的（S）-3-苯基丝氨酸（28）和（S）-3-羟尿嘧啶（27）以及非天然的（S）-4,4,4-三氟苏氨酸（30）和（S）-3-（4-吡啶基）丝氨酸（31）。（2 S，3 R，4 R，6 E）-3-羟基-4-甲基-2-（甲基氨基）-6-辛烯酸（32 S）的N-甲酰胺，是免疫抑制性环孢菌素中的独特氨基酸，是用新方法准备的。该报告还提供了一些信息，表明空间效应和立体电子效应都是观察到的良好立体选择性的原因。
• Highly Diastereoselective Radical Reactions of Substituted Methylideneimidazolidinones and Related Systems
  作者：George A. Adamson、Athelstan L. J. Beckwith、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1071/ch04054

  日期：——

  Stannane-mediated radical addition to methylideneimidazolidinones occurs with good to excellent diastereo-selectivity. The stereochemical outcome of addition is highly dependent on the nature of the N1 substituent on the imidazolidinone ring.

  锡烷介导的对亚甲基咪唑啉酮的自由基加成具有良好至优异的非对映选择性。加成的立体化学结果高度依赖于咪唑啉酮环上 N1 取代基的性质。
• The Chiral Glycine Enolate Derivative from 1-Benzoyl-2-(<i>tert</i>-butyl)-3-methyl-1,3-imidazolidin-4-one is Alkylated in the 5-Position with Relative Topicity<i>lk</i>. Preliminary Communication
  作者：Dieter Seebach、David D. Miller、Stefan Müller、Theodor Weber

  DOI：10.1002/hlca.19850680418

  日期：1985.6.26

  α-hydroxy- or α-amino acid 1 [RCH(XH)COOH] by another R-group is possible through heterocycles 2 obtained from 1 with pivaladehyde (1 7). The rac- and the (S)-(+)-heterocycles 8 (title compounds of type 5) are prepared from glycine and O-benzyl-(S)-serine, respectively. Their enolates (cf.9, type 6) are alkylated with iodomethane, iodobutane, 2-iodopropane, benzyl bromide, and acetone to give the trans-disubstituted

  α-羟基或α-氨基酸1 [RCH（XH）COOH]的R-基团可能会通过对映体（1 7）从1中获得的杂环2完全被另一个R-基团对映选择性取代。的外消旋-和（小号） - （+） -杂环8（型的标题化合物5）选自甘氨酸制备和ö苄基（小号分别） -丝氨酸。用碘甲烷，碘丁烷，2-碘丙烷，苄基溴和丙酮将其烯酸酯（参见9，类型6）烷基化，得到反式-二取代的咪唑烷酮10具有非对映选择性≥95％。通过与丙氨酸，苯丙氨酸和缬氨酸的化学相关性确定产品的构型。